Индолы ацилирование

Ацилирование пиррола или индола по углероду успешно осуществляют по реакции ОДДО [c.62]

Возможно, что реакция в этом случае более сложна, чем это передает уравнение, и в ней и.меет место предварительное окисление этильной группы в ацетильную, так как примерно те же реакционные условия нужны для осуществления ниже рассмотренного превращения ацилированных аминов в индолы с дегидратацией. [c.500]

Ацилирование пиррола (или индола) через его галогенмагниевые производные хлорангидридами кислот [c.302]

Индолы быстро подвергаются электрофильному аминированию при взаимодействии с бис-(2,2,2-трихлорэтил)азодикарбоксилатом, и образующийся ацилированный гидразин разлагается в присутствии цинковой пыли, давая [c.417]

Ацилирование индолов было широко изучено Борше и Гротом [208]. Ими установлено, что индолы ацилируются хлористым ацетилом или уксусным ангидридом при 100° как в положение 2, так и в положение 3. Если оба эти места заняты, то ацилирование хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия в сероуглероде происходит в бензольное кольцо. [c.34]

Производные индола, окисленные в бензольном кольце. Эти производные, подобно другим индолам, замещенным в бензольном кольце, обычно получаются синтетическим путем с применением соответствующим образом замещенных фенилгидразонов [35, 36, 38] или нитротолуолов [108 — 110] Так как оксииндолы со свободной оксигруппой являются сравнительно неустойчивыми соединениями, то обычно при синтезах последнюю защищают ацилированием или этерификацией. [c.53]

Как индол-З-карбоновая [186], так и индол-2-илуксусная (а-индолилуксусная) кислоты легко декарбоксилируются в кипящей воде. В обоих случаях происходит отщепление диоксида углерода от находящегося в небольшой концентрации -протонированного ЗН-индолий-катиона — процесс, аналогичный декарбоксилированию -кетокислот. Индол-1-карбоновые кислоты также очень легко декарбоксилируются, однако они достаточно устойчивы, что позволяет их выделять и использовать в реакциях ацилирования [187]. Индол-2-карбоновые кислоты подвергаются декарбоксилированию только при нагревании в минеральной кислоте или в присутствии солей меди [188]. [c.441]

Некоторые реакции электрофильного замещения (нитрование, нитрозирование, алкилирование, ацилирование) осуществляются в мягких условиях через соли (металлические производные) индола. Окисление индола мягкими окислителями дает синий краситель индиго (см. ниже). [c.670]

Ацилирование. Индол не реагирует с уксусным ангидридом при температуре ниже 100 °С. По достижении 140 °С реакция проходит с довольно значительной скоростью, давая смесь продуктов, состоящую преимущественно из 1,3-диацетилиндола и небольших количеств 3-ацетил- и 1-ацетилиндолов. В присутствии уксусной кислоты 1-ацетилиндол почти не образуется. Первая стадия реакции образования 1,3-диацетилиндола — ацетилирование по р-положению. Указанная последовательность стадий диацетилирования под- [c.290]

Существует много других доступных методов синтеза, но большинство из них ограничено синтезом определенных групп индолов. В качестве типичного примера синтеза Рейссерта (рис. 6.26, а) можно привести ацилирование диэтилоксалатом активированной [c.271]

Этот метод синтеза рассмотрен в гл. 10 Альдегиды , разд. В.6 йрй обсуждении реакции Вильсмейера, в которой атакующими реагентами являются замещенные формамиды. Если использовать другие амиды гомологического ряда, то в присутствии хлорокиси фосфора можно получить кетоны. Таким путем было проведено ацилирование диметилаиилина [47], пиррола и различных индолов 148, 49]. Попытки ацилировать р-этоксинафталин, тиофен и флуорен не увенчались успехом [49]. С другой стороны, пирролы очень хорошо ковденсируются, образуя кетоны (пример 6.2). Выходы бывают различными. [c.130]

Хотя выходы при этой реакции невысоки вследствие образования побочных продуктов, некоторые кислоты получают этим методом. Механизм реакции представляет обычную электрофильную атаку, характерную для реакций Фриделя — Крафтса, в которых алкилирование предшествует ацилированию. При реакции с хлористым алюминием не происходит изомеризации боковой цепи и фенильный задикал замещает спиртовую группу исходной оксикислоты [11]. 1ри реакции с индолами и пиррол ами не требуется никакого катализатора, а заместитель вступает в положение 3 или 4 гетероцикла соответственно [12]. Другим методом получения 3-индолилмасляной кислоты, вероятно превосходящим описанный, является реакция индола, бутиролактона и едкого кали при 250—290 °С при давлении, развивающемся в ходе реакции (выход 82%) [13]. При реакции происходит миграция карбоксипропильной группы от азота в положение 3 в некоторых отношениях эта реакция напоминает алкилирование енамина. [c.272]

Индолилалкиламины представляют собой производные 3-(аминоалкил)индола (см. ф-лу), причем обычно и = О, т. е. они являются замещенными триптамина. Аминогруппа здесь также м. б. первичной, вторичной, третичной или ацилированной. Высокую радиозащитную активность проявляют те соед., в к-рых отсутствуют заместители в положениях 1 и 2 индольного ядра. Замещение атома водорода в положении 5 на гидрокси-, метокси-, ацетогруппу или хлор [c.168]

N-зaмeщeнue. Ы-Замещение имеет место при проведении реакций ацилирования, Манниха и нитрозирования. Следует различать реакции двух типов 1) реакции электрофильных агентов с индо-лий-анионами, присутствующими в равновесной смеси в малых концентрациях они возможны ири ацетилировании в присутствии ацетата натрия и в реакции Манниха, проводимой в отсутствие уксусной кислоты, и 2) реакции электрофилов с нейтральной группировкой ЫН индола, что, вероятно, имеет место при нитро-зировании скатола. [c.298]

Ацилирование 3-замещенных индолов затруднено 2-ацетилирование может быть ускорено благодаря использованию катализа трифторидом бора [36]. При ацетилировании индолил-З-уксусной кислоты в результате последующей енол-лактонизации образуется ивдол, аннелированный с 2-пироном, который можно гидролизовать в кетокислоту. Кроме того, диеновая природа 2-пирона (разд. 8.2.2.4) может быть использована, как показано ниже [39] [c.420]

Для синтеза N-алкилиндолов можно использовать 1-натрийпроизводные индола [111], генерируемые количественно, как описано выще, или реакционная смесь может содержать небольшую концентрацию индолил-анионов, получаемых по методу фазового переноса [112] также эффективно применение метода фазового переноса для N-ацилирования [113] и N-арилсульфонилиро-вания [114] индолов (см. также разд. 17.1.4). [c.431]

Галогенировать индол можно только мягко действующими реагентами, например с помощью хлористого сульфурила, диоксанди-бромида. При нитровании индола этилнитратом в присутствии этилата натрия в эфирном растворе получается 3-нитроиндол. При сульфировании индола комплексом пиридина с ЗОз получается 3-сульфокислота. Точно так же в положение 3 идут реакции ацилирования, азосочетания, Манниха [c.471]

Первоначально этот метод представлял собой обработку кислотой в жестких условия а-ариламинокетонов (получаемых из 2-галогенокетонов и ариламина) для осуществления элекгрофильной атаки по ароматическому кольцу, но в этих условиях часто получалась смесь продуктов реакции в результате перегруппировок [272]. В настоящее время известно, что Ы-ацилированные а-ариламиноке-тоны могут циклизоваться в гораздо более мягких условиях и в противоположность более ранним работам таким методом можно получать даже незамещенные в пятичленном цикле индолы [273]. [c.457]

Впоследствии при изучении аминов и спиртов индольного ряда, пригодных для разделения методом ГЖХ, Хорнинг и сотр. [2] обнаружили, что для этих целей подходят гептафторбутироильные (ГФБ) производные, полученные ацилированием с помощью Г. При этом одинаково хорошо ацилируются как индольная NH-группа, так и все гидроксильные и аминогруппы. Растворителя для этой реакции не требуется, так как индолы легко растворяются в реагенте при 80" . Продолжительность реакции зависит от природы субстрата, однако за 2—3 час при 80" реакция завершается с количественным выходом. Преимуществом ацилирования с помощью этого имидазола по сравнению с ацилированием ангидридами или хлорангидридами кислот состоит в том, что в процессе реакции не выделяется свободная кислота. [c.49]

Для подобных конденсаций были использованы фенол, л-хлорфенол, л-оксиацетофенон, а-нафтол, л-/ире/и-(2 -фенилбутил)фенол, л-/ире/и-(2 -фенил-амил)фенол [253], резорцин, резорциловая кислота, катехин, гидрохинон [257], анилин, 1,2,3-ксилидин, диметиланилин, дифениламин, а-нафтиламин [258], о-нитроанилин [259], тиофен, бензотиофен [252], пиррол (только а-положения) [260], индол, изатин, карбазол [261], 4-оксихиназолин, 2-оксибензимидазол, роданин [262] и оксихинолин. С карбостирилом и ацилированными или алкилированными оксихинолинами [263] конденсация не имеет места. [c.348]

В настоящее время наиболее полезным и общим методом формилирования [52] и ацилирования [53] пирролов является реакция Вильсмейера-Хаака, применимая также и к другим реакционноспособным ароматическим соединениям — тиофену, индолу и даже полиметоксибензолам. Пиррол обрабатывают комплексом хлороксид фосфора-Л ,УУ-диалкиламид схема (16) и промежу- [c.346]

При ацилировании -карболин образует ацильные производные по индоль-ному, а не по пиридиновому атому азота [29]. [c.195]

Пятичленная циклическая система бензо[6]тиофенов более стабильна, чем у бензофурана. При окислении пероксидом водорода получают бензотиофен-8,8-диоксид. Связь С-2 — С-3 можно восстановить при действии натрия в спирте. Положение 3 в молекуле бензотиофена более реакционноспособно в реакциях электрофильного замещения, чем положение 2, хотя обычно образуются оба изомера в этом отношении бензотиофен больше напоминает индол, чем беизофуран. Бензотиофен, однако, менее реакционноспособен по отношению к электрофилам, чем тиофен [75, 144]. Его можно пронит-ровать азотной кислотой в уксусном ангидриде преимущественно образуется 3-нитробензотиофен. Ацилирование по Фриделю— Крафтсу требует применения в качестве катализатора кислоты Льюиса и дает 3-замещенные производные. 3-Хлоро- и 3-бромопро-изводные могут быть получены без использования катализатора. [c.283]

Научные работы посвящены исследованию алифатических и алициклических углеводородов. Выделил из румынской нефти ряд нафтеновых кислот. Разработал промышленный способ получения сульфатиазола. Получил (1959) циклобутадиен и изучил его свойства. Нашел (1925) способ получения индолов восстановлением 2-Р-динитростиролов с одновременной циклизацией при обработке железными стружками в уксусной кислоте. Открыл (1929) реакцию циклоконденсации 1,4-бензо-хинонов с эфирами N-замещенных Р-амннокротоновых кислот. Открыл (1934) восстановительное ацилирование циклоалкенов хлор-ангидридами кислот. Все эти реакции носят его имя. Открыл полимеризацию этилена под дейст- [c.356]

Неожиданно мало имеется примеров прямого ацилирования щелочных солей индолов [116] понятно, что одной из причин этого является чувствительность Л -ацилиндолов к щелочному [c.522]

Возможно, что реакция здесь сложнее, чем это передает уравнение, и в ней имеет место предварительное окисление этильной группы в ацетильную, так как гфилтсрно ГС же условия реакции нужны для осуществления рассмотренного иже. превращения ацилированных аминов и индолы путем дегидратации. [c.842]

Экстракция эфиром имеет то преимущество, что этот растворитель позволяет извлечь из тканей сравнительно небольшую группу соединений и отгоняется при низкой температуре. Однако ир извлекает указанные соединения неполностью. Поэтому если экспериментатор ставит перед собой задачу извлечь все индольные и полифенольные продукты из растительных тканей (за исключением прочно связанных с белками и другими полимерами), то он должен использовать более полярные растворители 70%-ный метанол или 70%-ный этанол. В этом случае удается экстрагировать индол-гликозиды (типа глюкобрассицина, глюкозида ИУК и др.), флавонол-гликозиды и ацилированные флавонол-гликозиды, гликозиды фенолкарбоновых кислот. Однако при экстракции такого рода извлекается целый ряд подобных продуктов—смол, сахаров, камедей, освобождение от которых всегда сопряжено с частичной потерей ростовых веществ и ингибиторов роста. Чем по-лярнее органический растворитель, тем больше пигментов он извлекает [5]. [c.10]

С меньшими осложнениями протекает ацилирование пиррола, индола и карбазола в присутствии оснований Зж сВ-шха-низм), хотя и здесь не всегда удается избежать образования продуктов С-ацилирования. Так, при нагревании пиррола с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия образуется смесь 1- и 2-ацетилпирролов [264]. Как и при алкилировании, при ацилировании ЛУ-анионов важна природа катиона. Например, пирролкалий при действии этоксикарбонилхлорида дает преимущественно 1-замещенное, но с пирроллитием получается 2-замещенное [223]. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология