Лактоны из пиронов

Метил-а-пирон-3-карбоновая кислота Лактон а-карбокси-б-оксикапроновой кислоты Рс1 на ВаЗО в эфире. Выход 69,9% [299] [c.1041]

Во многих отношениях пироны представляют собой сопряженные лактоны енолов и эфиры р-кетоенолов. Не вполне ясно, в какой степени они. дополнительно стабилизированы ароматическим резонансом. [c.166]

Распад ненасыщенных б-лактонов также сильно зависит от природы заместителей. В случае 5,6-дигидро-2-пиронов (19) часто наблюдается ретродиеновый распад цикла, который может реализоваться как в М+% так и в осколочных ионах [512]. [c.294]

Структура кумарина относительно устойчива ввиду того, что лактонное кольцо а-пирона находится в сопряжении с бензольным циклом и образовано за счет водородной связи первого типа. Наличие сопряжения в цикле увеличивает электронодонорное свойство кислорода и протонизацию водорода, что повышает прорость внутри-молекуляр-ной водородной связи. [c.56]

Пироны обладают свойствами ненасыщенных лактонов так, они легко гидролизуются водными растворами щелочей. 4-Пироны также склонны к раскрытию цикла под действием оснований, но, поскольку 4-пироны можно рассматривать как винилоги лактонов, первоначальная нуклеофильная атака по положению С(2) может приводить к продукту реакции Михаэля [37]. [c.208]

Кроме того, в этой реакции возможно образование хромона, например (102). Однако эту проблему легко разрешить, используя то, что кумарины при взаимодействии с основаниями ведут себя как лактоны. Как и в случае синтеза а-пирона, в реакции Пехмана могут быть использованы многие вещества, являющиеся синтетическими эквивалентами р-кетоэфиров, включая эфиры р-алк-оксикротоновых [70] и аиетиленкарбоновых кислот [71]. [c.68]

Более чистое вещество получается при декарбоксилировании а-пирон-6-карбоновой кислоты (III) в присутствии порошка меди [31]. Свойства а-пирона в основном соответствуют свойствам ненасыщенного лактона [c.276]

O-Лактоны с двумя двойными связями в шестичленном цикле называются а-пиронами. Некоторые из них найдены среди метаболитов насекомых и [c.62]

Лактоны в определенных условиях способны превращаться в соответствующие замещенные сорбиновой кислоты. Как известно, сама сорбиновая кислота и ее производные нашли широкое применение в различных областях народного хозяйства (в пищевой промышленности, виноделии, косметике, в производстве пестицидов, полимеров и др.). По результатам исследования 6-замещенных пиронов-2 и в особенности 6-метилпиронов-2 в настоящее время накоплен большой фактический материал, пользоваться которым затруднительно и, в первую очередь, по причине разбросанности публикаций. Цель настоящего обзора — обобщить имеющийся материал и привлечь внимание исследователей к химии и свойствам 6-замещенных пиронов-2 как производных сорбиновой кислоты. [c.6]

Авторы [ИЗ] предложили схему фотолиза пиронов-2, включающую промежуточное образование р-лактона и циклобута-новых производных [схема (48)]. [c.20]

Кумарины — природные соединении, и [c.94]

Каталитическое восстановление а- и у-пиронов идет в первую очередь по двойной С—С-связи. В результате гидрогенолиза связи Сб—О из а-пиронов образуются насыщенные б-лактоны или пента-новые кислоты. Некоторые упироны восстанавливаются алюмогидридом лития до 4-окси-(4Н)-пиранов, которые превращаются кислотами в пирилиевые соли эта реакция сходна с реакцией под действием реактивов Гриньяра. [c.178]

Аналогичные работы по исследованию другой пары поликетидных кометаболитов, (81) и (82), позволили предложить иной механизм расщепления и сужения цикла (схема 20) [53]. Вероятно, общим предщественником этих двух соединений является показанная на схеме свободная кислота, соответствующая лактону (79) детали механизмов других стадий процесса, в том числе 0-метилирования и электрофильного галогенирования, неизвестны. Подобным же образом были приведены свидетельства в пользу существования перегруппировки третьего типа от пентакетида (83) до пирона (84) промежуточные соединения в этом случае не идентифицированы [54]. В этой перегруппировке (схема 21) степень окисления продукта реакции отвечает скорее эпоксидированному полиену, чем ароматическому поликетиду [ср. аналогичный регулярный поликетид (7)], но достаточно надежно установлены только общие принципы синтеза углеродного скелета этого соединения. В любом случае, однако, данные по включению ( Сг) ацетата показывают, какой конец углеродного скелета остается интактным и какой теряет атом углерода. Ниже будут рассмотрены некоторые другие важные примеры расщепления кольца и перегруппировок более сложных поликетидов (см. разд. 29.1.3.3 и 29.1.3.5). [c.442]

На поставленный вопрос в случае а- и упиронов не может быть дан однозначный ответ. Соединения обоих типов способны как к реакциям, характерным для алкенов, так и к реакциям, присущим аренам. Однако для а-пирона предпочтительны реакции первого типа, и этот гетероцикл можно рассматривать скорее как ненасыщенный лактон, чем как пприлиевый бетаин. [c.42]

Кумарин рассматривают как 5,6-бензо-а-пирон, или как лактон цис-о-оксикоричиой (кумариновой) кислоты, которая в свободном состоянии неустойчива ввиду того, что за счет неподеленной пары электронов карбонильной группы и атома водорода гидроксила, находящихся в цис-положении, происходит циклизация и образование лактонного кольца. Легкость образования такой связи зависит от стерических факторов, так как энергия образования водородной связи относительно мала, внутримолекулярное взаимодействие осуществляется с наибольшим энергетическим эффектом при замыкании ненапряженных пяти- и шестичленных циклов. [c.56]

Казаринов Н.А. Анализ и стандартизация ряда карбонилсодержащих соединений и препаратов на их основе (карденолиды, стероидные гормоны, у-пироны, лактоны, сложные эфиры). - Автореф. дис. докт. фармац. наук.-Харьков, 1989, - 44 с. ДСП. [c.40]

Наиболее важными ненасыщенными й-лактонами являются а-пи-рон (кумалин) и его производные и кумарин. а-Пирон представляет собою лактон 4-оксибутадиен- 1-карбсповой кислоты НО СН = СН СН = СН - СООН, являющейся таутомерной формой полуальдегида глю-таконовой кислоты СНО СН СН = СН СООН. [c.165]

Кумарин или бензопщюн представляют собою лактон о-оксикорич-ной кислоты. К более сложным производным а-пирона принадлежит дегидрацетовая кислота (3-ацето-6-метил-а-пиронон-4). [c.165]

Пироны — кислородные аналоги пиридонов — представляют собой депро-тонированные а- и у-гидроксипирилиевые соли. Есть лишь немного поводов для того, чтобы рассматривать эти соединения как ароматические вероятно, лучше всего рассматривать а- и у-пироны как ненасыщенные циклические лак-тоны и р-гидрокси-а.р-ненасыщенные кетоны соответственно. Например, 2-пирон гидролизуется щелочью так же легко, как и сложный эфир (лактон). Примечательно, что пироны превращаются в соответствующие пиридоны при взаимодействии с аммиаком, в то время как из пиридонов ни при реакции со щелочью, ни при взаимодействии с водой пироны не могут быть получены. Для пиронов и бензопиронов известно несколько реакций электрофильного замещения при атоме углерода, кислородный заместитель направляет атаку электрофила в орто- и иоро-положения. В этом случае также происходит электрофильное присоединение по двойной связи, что дополнительно свидетельствует в пользу неароматического характера этих соединений. Легко осуществимые реакции Дильса-Альдера с участием диеновой системы 2-пиронов еще раз подтверждают изложенное выше. [c.200]

Попытки получить лактон LU, аналог аскорбиновой кислоты, дей ствием на метиловый эфир 3,4,6-триметилкетоглюконовой кислоты ЬП1 метилата натрия не привели к желаемому результату от исходного эфира отщеплялась молекула метилового спирта и образовывался З-окси-4-метокси-6-метоксиметил-а-пирон LIV [68]. Такая структура полученного соединения подтверждается образованием глиоксиловой кислоты при озонировании, а также измерением спектров абсорбции. [c.286]

Растворимая смола в основном состоит из 25—30% 1,6-ангид-ро-1,5-глюкопиранозы (левоглюкозан), 15% новолаков (производные пирокатехина и других фенолов), 20% лактонов оксикис-лот и их полиэфиров с преобладанием т-лактонов, 5—7% пирокатехина и его производных, 7% этиленгликоля, 5% гликолевого альдегида и других органических соединений. Среди них находится 6—9% жирных кислот ряда уксусной кислоты (уксусная, муравьиная, пропионовая, масляная), мальтол (2 метил-З-окси-т-пирон), ацетол (СНз—СО — СНгОН), метилглиоксаль (СНз —СО —СНО), метилциклопентонолон, редуктоны и диангидрид глюкозы [c.170]

Кумарин (бенз-а-пирон) — коеденсированмая система, представляющая собой лактон, образованный ортогидроксикоричной кислотой [c.175]

Аналогично другим. -щ1Сондным диенам, о-пироны превращаются в бициклические соединения при фотоинищ1ируемом электроциклическом замыкании цикла. Лактон 70 образуется с высоким выходом при облучении а-пирона при низких температурах [115]. Образование бициклического лактона конкурирует с обратимым раскрытием цикла, приводящим к кетену 71. Если проводить фотолиз а-пирона в метаноле, то образование кетена можно зафиксировать (рис. 5.56). Лактон 70 при фотохимическом декарбоксилиро-вании превращается в циклобутадиен. [c.213]

Поэтому 1все известные ранее в литературе случаи замены на имино-группу мостикового кислорода в циклических ангидридах двухосновных кислот, лактолокислотах, лактонах, а- и у-пиронах являются лишь частными случаями нашей общей реакции замены кислорода как гетероатома в родоначальных ядрах пяти- и щестичленных кислородсодержащих гетероциклов, являющихся наиболее устойчивыми в этом отношении. [c.179]

Метил-З-карбэто- кси-а-пирон Лактон а-карбэто-кси-б-оксикапроновой кислоты Рс1 на ВаЗОй в спирте. Выход 78% [299] [c.1041]

Группа кумарина. Бензо-а.-пирон, или кумарин, является лактоном кумариновой кислоты. Синтез кумарина, основанный на применении конденсации Перкина к салициловому альдегиду, приведен на стр. 180. Распространение этой реакции на ароматические о-оксикетоны приводит к получению кумаринов, замещенных в р-ноложении. Другой синтез состоит в обработке фенола яблочной и концентрированной серной кислотами. В этих условиях яблочная кислота превращается в формилуксус-ную кислоту, которая затем взаимодействует, по-видимому, в енольной форме (Пехман, 1883 г.) [c.693]

Совсем недавно Морган и Вольфром [197] при нагревании мо-ноэтилового эфира и лактона слизевой кислоты с уксусным ангидридом и ацетатом натрия в течение 1,5 час. (100° С) выделили соединение, которому приписывается строение 4-ацетокси-6-карбэтокси-а-пирона (ХСУ). [c.101]

Пироны-2 — самостоятельный класс соединений, однако некоторые из них, например 6-метилпироны-2 можно рассматривать как 0-лактоны производных 5-гндроксисорбиновой кислоты [схема (1)]. [c.6]

При декарбоксилнровании 5-адилглутаконового ангидрида протекает раскрытие лактонного кольца с последующей рециклизацией в соответствующий пирон [44—47] схема (19) . [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология