Истинная поверхностная

Учитывая отмечшные выше гидродинамические факторы, влияющие на эффективность внешнего массопереноса в двухфазном потоке, следует также обращать внимание на сопротивление массопереносу внутри пор катализатора. Этот фактор заметно возрастает с утяжелением сырья и может быть определяющим при оценке эффективности процесса. Скорости транспорта водорода или, например, серусодержащих молекул в порах, заполненных жидкостью, могут быть сравнительно ниже, чем истинная (поверхностная) скорость реакции. Эти явления могут быть оценены яа основе принципов диффузионной кинетики, т. е. исходя нэ [c.93]

Величина у слагается из истинной поверхностной энергии 71 (энергии разрыва атомных связей) и Уо (энергии пластической деформации металла в вершине трещины). Для хрупких металлов величина 71 больше, поэтому адсорбционное уменьшение 71 ведет к разупрочнению материала [4]. [c.49]

Прочность хрупкого тела, ослабленного дефектами типа трещин, выражается известным уравнением о = /С /тг Е у - у 1) 1, где —модуль упру-гости 7 — истинная поверхностная энергия — энергия разрыва межатомных связей 71 — энергия, затраченная на пластическую деформацию в вершине трещины / — длина трещины К — коэффициент. [c.17]

Общие причины появления ложных индикаций. При капиллярном контроле неполное удаление пенетранта или места запрессовки деталей создают индикации, которые иногда путают с истинными поверхностными трещинами и другими несплошностями. [c.702]

В настоящем исследовании установлено, что истинная поверхностная реакция графита с кислородом является реакцией нулевого порядка с энергией активации 80 ккал/моль. В образцах толщиной >0,1 мм диффузия кислорода в поры графита является причиной того, что наблюдаемый порядок реакции оказывается равным половине, а энергия активации равна 42 ккал/моль. В предыдущих исследованиях не предпринималось никаких эффективных мер предосторожности, чтобы воспрепятствовать протеканию вторичной реакции окисления окиси углерода в двуокись углерода. Это привело к путанице в вопросе о том, что же является первичным продуктом реакции — окись углерода, двуокись углерода или обе одновременно. Используя очень большие скорости потока кислорода, мы в данном исследовании однозначно показали, что в области температур 600—800° первичным продуктом реакции является окись углерода. [c.200]

Сводка наиболее характерных результатов [82—84] дана в табл. 21 и 22. Первая из этих таблиц относится к кварцу, адсорбция криптона на котором была независимо определена двумя группами исследователей [82, 83]. Приведенные в этих двух таблицах данные показывают, что в основном значения фактора шероховатости г лежат вблизи единицы, но отдельные значения значительно больше, а другие значительно меньше единицы. Первые, видимо, могут быть приписаны истинной поверхностной шероховатости, зато значения фактора шероховатости, меньшие единицы, вероятно, зависят от величины удельной поверхности. Это предположение подтверждается результатами более поздних работ [85]. Так, на кремнеземе значения удельной поверхности, определенной по криптону, систематически были ниже (иногда на 40% и более) значений, определенных по азоту. Это, видимо, связано с относительно низкими значениями с (25 и 50) поэтому на изотермах кремнезема точка В опреде-деляется с трудом. [c.104]

В предположении, что теория Туи —Чэпмена справедлива, истинная поверхностная концентрация должна быть связана с кажущейся поверхностной концентрацией множителем Больцмана ехр [—(2of/ T )i)3o], и тогда для химической реакции первого порядка [39, 134] [c.95]

Большое различие между экспериментальным и теоретическим значениями поверхностной энергии сопоставимо с соответству-юш им расхождением, известным для металлов, для которых, как указывалось, было высказано предположение о том, что, хотя по форме теория Гриффита и верна, входящие в нее члены, отражающие изменение поверхностной энергии, должны быть дополнены членом, учитывающим работу пластической деформации, которая фактически значительно больше, чем изменение поверхностной энергии. Эндрюс [20] высказал мысль, что величина, измеряемая при хрупком разрушении полимеров, должна быть названа параметром работы создания поверхности у, чтобы отличить экспериментально определяемую величину от истинной поверхностной энергии. [c.322]

По этой причине уменьшение величины приводит к выигрышу в упругой энергии. В то же время уменьшение периода нри заданном объеме комплекса означает увеличение числа поверхностей раздела между включениями с разными направлениями осей тетрагональности и, следовательно, увеличение истинной поверхностной энергии. Конкуренция этих двух механизмов определяет оптимальное значение периода ). [c.296]

Интересно отметить, что поверхностное натяжение, вычисленное для однокомпонентных неэлектролитов [70] из уравнения (180), всегда велико, хотя точность его лежит в разумных пределах. Эту тенденцию нетрудно понять она связана с использованием физически неоправданного предположения о разрыве плотности на границе раздела. Если предположить сначала, что имеется непроницаемая плоская мембрана, поддерживающая этот строгий разрыв, то удаление ее должно было бы немедленно привести к самопроизвольному движению вещества из области раздела, вызывающему расширение переходной зоны. Этот самопроизвольный релаксационный процесс должен сопровождаться уменьшением свободной энергии, так что истинное поверхностное натяжение (поскольку оно представляет свободную энергию единицы поверхности) должно быть меньше, чем в случае резкой границы раздела. Поэтому при рассмотрении уравнения (180) вычисленные значения Осо следует рассматривать как верхний предел для соответствующих экспериментальных величин. [c.176]

При выводе уравнения (111.45) введено предположение, что кристаллические зародыши сферичны, и им может быть приписана средняя величина у вместо истинных поверхностных свободных энтальпий каждой грани уу. Тогда можно использовать способ, описанный в разделе И.6, для вывода выражения [c.85]

Заметим, что уравнения (1.63) и (1.50) выведены для поверхностных слоев конечной толщины, но в них отсутствуют предположения о каком-то конкретном значении толщины. Поэтому они применимы для исследования открытых поверхностных процессов, когда понятие поверхностного слоя и его толщины определяется в соответствии с процедурой отделения поверхностной части системы. Если, например, эта процедура состоит в срезании поверхностной части системы (включающей в себя истинный поверхностный слой) до определенной глубины h, то величина h и будет играть роль толщины поверхностного слоя в термодинамических уравнениях. [c.27]

Внедрение атомов металла между атомами серы. Эта стадия соответствует образованию зародышей истинного поверхностного соединения или двумерного сульфида , который проявляет эпитаксиальные свойства тем сильнее, чем больше серы адсорбировано. [c.139]

Однако необходимо также отметить, что, несмотря на существование неопределенности в вопросе о строении двойного слоя в случае концентрированного раствора электролита, эта неопределенность при положительной адсорбции главным образом влияет на параметр Гх (—"ф), который относительно мал. Больший по величине первый член в уравнении (15), характеризующий истинный поверхностный избыток вещества, подобен трансформанте для специфической адсорбции. Другими словами, его появление обусловлено тем, что имеется избыток реагента X на таких расстояниях от поверхности, которые малы по сравнению с толщиной диффузионного слоя. Отсюда, не располагая данными о детальной структуре двойного слоя, в случае когда реагент втягивается в двойной слой, можно совершенно строго учесть влияние этого факта на диффузионный импеданс, если каким-то образом удастся экспериментально определить поверхностный избыток. Имеется слабая надежда, что при дальнейшем развитии методов выпрямления [2а,с 1 станет возможным определение малых поверхностных избытков реагентов, которые присутствуют в растворе в очень малых концентрациях. [c.86]

Поверхность кристаллических твердых тел можно рассматривать как крайний случай дефекта решетки. На идеально чистой поверхности происходит внезапный обрыв регулярного расположения атомов. Координация атомов на поверхности должна быть иной, чем координация в объеме. Это справедливо как для ковалентной связи, так и для чисто ионных решеток. Следовательно, атомы на поверхности должны иметь ненасыщенные связи , способные реагировать с другими элементами или соединениями. Прочности таким образом образовавшихся связей с другими элементами, отличающимися от элементов основной структуры, могут изменяться в широких пределах. Говорить об истинном поверхностном соединении можно только в том случае, если характер связи на поверхности аналогичен характеру связи внутри структуры и если прочность того же порядка, что и в химических соединениях. [c.186]

НОСТЬЮ двухмерных давлений, за истинную поверхностную вязкость, т. е. действительную повышенную вязкость поверхностного адсорбционного слоя. А. А. Трапезников измерил истинную вязкость адсорбционных слоев закручиванием лежащего на поверхности жидкости кварцевого диска. Он показал, что адсорбционные слои молекулярно растворимых в данной жидкой фазе новерхностно-активных веществ, не образующие коллоидных структур и далекие от насыщения, не имеют истинной поверхностной вязкости в противоположность структурированным адсорбционным слоям. Кинетическим стабилизирующим действием обладают все адсорбционные слои, независимо от их природы, даже адсорбционные слои самого растворителя в растворах поверхностно-инактивных веществ, повышающих своим присутствием поверхностное натяжение. Однако в этом случае, ввиду малой абсолютной величины двухмерного давления и возникающей местной разности двухмерных давлений, эффект кинетического действия значительно меньше, чем для воверх-ностно-активных веществ (поэтому его и не обнаружил Плато). Время существования таких пленок, образованных в присутствии поверх- [c.85]

Истинная поверхностная энергия (А. Гриффитс) Vo. кгс-мм Vo = = Vkp Vo>Vkp Vo[c.79]

Представления о поверхностных концентрах ях, как уже отмечалось, используют при описании массопередачи без реакций с частными коэффициентами массопередачи (коэффициентами массоотдачи), /= = Э1(С]—С1г)=Р2(С 2г—Сг). В ЭТОМ случае поверхностные концентрации должны выражаться в тех же единицах, что и объемные, например в молях на литр, а поверхностный слой должен иметь некоторую толщину (в пределе толщины мономолекулярного слоя). Мы полагаем, что в случае истинных поверхностных реакций, обусловленных чрезвычайно малой растворимостью реагирующих веществ в другой фазе, соответствующий слой является мономолекулярным, но это требует уточнения. Эйкен [54] отмечает, что при достаточно быстро протекающих реакциях реакционная зона может ограничиваться толщиной молекулярных размеров. Он считает, что вместо того, чтобы отнести такие реакции к гетерогенным, их целесообразно называть поверхностными, и отмечает, что такие реакции встречаются значительно чаще, чем думали ранее. По-видимому, можно полагать, что реакции, изученные в работах [21—23], действительно поверх ностные реакции и с ними происходит массопередача. В случае поверхностных реакций имеют значение только концентрации в мономолекулярных слоях, которые целесообразно выразить количеством вещества на единицу поверхности. Например, моль на квадратный дециметр, так как в этом случае нет необходимости определять толщину мономолекулярного слоя. [c.104]

В этой схеме, все Г —скорости процессов на поверхности Г] и Гг—-скорости хемосорбции, г, и Г2 — скорости десорбции (в более тщательно разработанной схеме может быть рассмотрено истинное поверхностное взаимное превращение двух поверхностных комплексов X и У обработка в следующем разделе может дать указания о подходе к рассмотрению [c.239]

Модернизированная теория промежуточных соединений — именно теория не фазовых, а поверхностных соединений (Ридиэл, Боресков, Лепинь) в значительной степени пользуется понятиями, введенными муль типлетной теорией. Различие состоит главным образом в том, что согласно теории поверхностных соединений гетерогенный катализ является результатом взаимодействия последних после их образования, тогда как по мультиплетной теории катализ происходит во время образования подобных поверхностных соединений под действием тех же валентнохимических сил что касается истинных поверхностных соединений, то [c.318]

На рис. 44 показано использование охранных электродов для измерения объемного и поверхностного электрических сопротивлений. На охранном электроде создается тот же потенциал, что и на измерительном, но ток, идущий к охранному электроду, не учитывается при вычислении сопротивления образца. Этим методом удается в значительной степени разделить поверхностное и объемное сопротивления и устранить влияние растекания тока. Однако надежно измерить истинное поверхностное сопротивление очень трудно, если вообще возможно, и подсоединение охранных электродов к тыловой стороне образца (рис. 44,6) лишь частично устраняет влияние объемного тока при измерении поверхностного сопротивления. Более того, при измерении поверхностного сопротивления очень тонких образцов может ошибочно наблюдаться кажущееся повышение сопротивления из-за того, что часть поверхностных токов начнет уходить на охранный электрод. В практике испытаний обычно используют не квадратные, а круглые образцы, что регламентировано условиями стандарта ASTM D 257. В условиях стандартной методики измерения сопротивления оговорены также и многочисленные другие фа. <торы, существенные для получения воспроизводимых результатов. Общие принципы измерения электрических сопротивлений могут быть применены и к изоляции, изготовленной из пластмассы. Несмотря на кажущуюся простоту, при измерении электрического сопротивления обычно возникает больше экспериментальных ошибок, чем при измерении любых других электрических величин. [c.100]

Инкубацию суспензии микросом, миелина и синаптосом с ПАВ проводили в течение 30 мин. при 4—5° С, за исключением специальных опытов по изучению длительности воздействия ПАВ, в которых инкубационное время было различно. В течение времени воздействия ПАВ на фермент содержание белка составляло 0.5 мг/мл. Mg +-, Na -, К" -АТФазную активность определяли как описано ранее (Палладии и др., 1970). В пробу вносили по 0.1 мг белка, что соответствовало 0.2 мл смеси суспензии и ПАВ. Фосфор определяли по методу Фиске и Суббароу, белок — по методу Лоури. ККМ определяли по изотермам поверхностного натяжения (Ребиндер, 1959). Изотермы поверхностного натяжения исследуемых ПАВ измеряли при температуре 8.5° С в водном растворе и в суспензии микросом при концентрации белка в ней 0.5 мг/мл методом наибольшего давления пузырьков (Методы испытаний водных растворов ПАВ, 1965). Растворы готовились на бидестиллированной воде. Для исследования выбранных нами систем указанный метод имеет то преимущество по сравнению с другими, что позволяет измерять истинную поверхностную активность. В других же методах, например в методе Вильгельми, использование платины для систем, в которых содержатся азотсодержащие или оксиэтилиро-ванные соединения, приводит к заниженным значениям ККМ из-за повышенной адсорбции этих компонентов на платине в результате комплексо-образования. Исследования но определению ККМ проводили в отделе поверхностно-активных веществ сектора нефтехимии Института химии высокомолекулярных соединений АП УССР. [c.119]

Строго говоря, истинная поверхностная концентрация равна сумме концентрации электрически активного бора, определенной по (в прелположении [c.162]

В случае истинных поверхностных реакций сопротивление массопередаче люжет быть срсредоточено по любую сторону или по обе стороны от границы раздела фаз. К таким процессам относятся сжигание газообразного аммиака на платиновой сетке, растворение окислов металлов кислотами и др. В этих случаях реакция происходит только на поверхности твердого тела, но сопротивление массопередаче сосредоточено в прилегающих к ней слоях жидкости или газа. Истинные поверхностные реакции протекают только тогда, когда участвующие в реакции вещества абсолютно нерастворимы друг в друге. [c.357]

Ввиду трудности решения вопроса, соответствует ли начальное значение истинному поверхностному натяжению чистой ртути, все попытки получить уравнение состояния из понижения поверхностного натяжения при различных давлениях являются сомнительными. В отношении обычных газов от таких попыток отказалось большинство исследователейОлифант и Босуорт непосредственно измеряли количества углекислого газа, сернистого ангидрида, водяного пара и водорода, адсорбированные на свежеобразованных каплях ртути. Оказалось, что процесс адсорбции заканчивается в течение доли секунды. Адсорбированный газ освобождался при слиянии капель яа дне столба, в котором они падали. Количество освобождённого газа приблизительно соответствовало плотно упакованному мономолекулярному слою. Если присутствовало два газа, общеэ количество адсорбированного газа было приблизительно постоянно и также соответствовало монослою. При этом углекислый газ быстро вытеснял водород из адсорбционного слоя. [c.176]

Шилов [23] приписывал адсорбцию кислот наличию истинных поверхностных окислов основной природы. Согласно Стинбергу [109], адсорбция неорганических кислот заключается в первичной физической адсорбции протона и во вторичной адсорбции ионов. Адсорбированные анионы были способны к обмену. Часть адсорбированной кислоты можно удалить с поверхности неполярными, несмешивающимися с водой растворителями, например толуолом. Это было подтверждено Стражеско и др. [ПО]. Стинберг считал, что физическая адсорбция является основной движущей силой при связывании кислоты. Толуол адсорбируется более сильно, чем кислоты. [c.218]

Г. Фарнсворт (Н. Е. Farnsworth, Brown University) После ионной бомбардировки и отжига поверхность при увеличении в 800 раз не кажется шероховатой. Ток и напряжение при бомбардировке поддерживались на низком уровне, для того чтобы уменьшить повреждения поверхности. Сам метод дифракции электронов дает сведения относительно возможного травления поверхности параллельно другим плоскостям кристалла. Вследствие малой проникающей способности электронов дифрагирующие лучи подчиняются условиям плоскостной решетки для истинной поверхностной плоскости. В данном случае не было доказательства разрушения поверхности параллельно [c.556]

Метод спектроскопии ионной нейтрализации, разработанный Хагструмом [12], является ветвью оже-спектроскопии. В СИН исследуемое вещество бомбардируют вместо электронов или фотонов моно-энергетическими ионами благородных газов. Ионы нейтрализуются, захватывая электроны с поверхностного слоя, а высвобождаемая при этом энергия оказывается достаточной для выброса оже-электрона. Спектроскопию ионной нейтрализации, по-видимому, можно считать истинно поверхностным методом исследования [7, 15]. Она использовалась для очистки металлических поверхностей с целью изучения зонной структуры [13] и поведения молекулярных орбиталей в процессе хемосорбции [14, 15]. [c.168]

Натриевая соль динафтилметандисульфокислоты — коллоидный электролит с ароматической дифильной молекулой, в которой обе полярные сульфогруппы отделены одна от другой гидрофобным остатком динафтиламина. Технический ДНФ — это смесь продукта, Ч50-стоящего из двух молекул 2-нафталинсульфокислоты с более высокомолекулярными соединениями — от 2 до 8 нафталиновых ядер [14]. В водных растворах он образует мицеллы [15], которые содержат 20—40 дифильных молекул мицеллярный вес 31800—35550 форма мицелл близка к сферической [16]. Судя по молекулярным моделям, полимерный продукт с количеством нафталиновых ядер п = Ъ имеет сферическую форму. По данным Хаттори и Танино, которым удалось выделить все компоненты с га = 2 9, отсутствие точек перегиба на кривых зависимости натяжения от концентрации различных продуктов конденсации (рис. 3.1) свидетельствует об отсутствии мицеллообразовапия, т. е. о том, что ДНФ не является истинным поверхностно-активным веществом, как лаурилсульфат или олеат натрия. Исследование электропроводности ДНФ разного молекулярного веса различных концентраций показывает, что соединения с ге = 1 -I- 4 ведут себя как низкомолекулярные электролиты, а содержащие 5 нафталиновых ядер обладают свойствами, характерными для высокомолекулярных электролитов. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология