Микрокалориметрия дифференциальная

Для определения оптической чистоты предложены также методы, основанные на различии антиподов или их диастереомеров, определяемом с помощью дифференциальной микрокалориметрии, круговой поляризации люминесценции [175]. О методах определения оптической чистоты см. также книгу [176]. [c.167]

К числу новых областей использования методов ДТА, ДСК и ТГА можно отнести [20] исследование структурной стабилизации природных ВМС (полисахаридов) при действии следов воды, определение межмолекулярных водородных связей, изучение переходов гидрогель-гидрозоль, характера релаксации энтальпии при переходе расплавов конструкционных полимеров в стеклообразное состояние, исследование фазовых переходов в смесях полимеров. С помощью дифференциального сканирующего микрокалориметра МС-2, способного анализировать жидкости под давлением, можно изучать термическое поведение водных дисперсий полимеров (латексов) [21]. Установка МС-2 может измерять не только температуру стеклования влажных латексов, но также и степень термообработки (релаксацию энтальпии), которая имеет большое влияние на деформирование частиц латекса и на процессы пленкообразования. [c.402]

Калориметрические исследования осуществлялись на дифференциальном сканирующем микрокалориметре типа ДСМ-2М. Термограммы образцов массы 0,006-0,012 г получали при скорости нагрева 8°С в мин. По термограммам определяли [c.73]

Вискозиметрические измерения проводили на капиллярном вискозиметре Уббелоде (й = 0,4 мм). Теплоты смешения растворов полимеров определяли на дифференциальном переворачиваемом микрокалориметре [13]. [c.98]

Методы, пе связанные с разделением, требуют одновременного анализа стереоизомерных компонентов с использованием поляри-метрии, ЯМР-спектроскопии, а также дифференциальной микрокалориметрии. В будущем, несомненно, будут разработаны и другие способы. [c.286]

Если энантиомеры образуют рацемическое соединение, то определение оптической чистоты образца рассматриваемым методом требует знания следующих данных теплоты плавления рацемата АНг, температуры плавления рацемата Тт и температуры плавления неизвестного образца Т (температура ликвидуса). Все эти величины легко можно определить методом дифференциальной микрокалориметрии [58, 59]. [c.311]

Если энантиомеры образуют конгломерат, то уравнение (25) неприменимо, но тем не менее оптическую чистоту образца можно оценить методом дифференциальной микрокалориметрии [58, 59] следующим образом. Образец неизвестного состава нагревают, [c.311]

Метод дифференциальной микрокалориметрии, вероятно, широко применим и имеет высокую точность. Преимущество этого метода состоит в том, что для измерений достаточно очень малых количеств вещества [59]. [c.312]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ И КИНЕТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ПРОЦЕССА КРИСТАЛЛИЗАЦИИ С ПОМОЩЬЮ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОГО МИКРОКАЛОРИМЕТРА [c.164]

Рассмотрены некоторые теоретические и методические особенности использования микрокалориметрии для изучения кинетических характеристик процесса кристаллизации (растворения). Используя уравнения теплового потока в дифференциальном микрокалориметре и кинетическое уравнение процесса, получено выражение зависимости кинетических параметров процесса от характера кривой тепловыделения процесса. Исследования проводили на дифференциальном микрокалориметре Кальве при 298 К, модельный объект — КНОз, теплоту кристаллизации которого определяли различными методами. Используя приводимый метод обработки термокинетических кривых, получены следующие данные для кристаллизации 4,0 М растворов КМОз порядок реакции [c.164]

Теплота хемосорбции обычно больше теплоты физической адсорбции, которая в свою очередь немного выше теплоты сжижения. Известны три метода, с помощью которых можно определить теплоты адсорбции наиболее прямым является калориметрический. Для него используются как адиабатические, так и изотермические (с переходом фаз) калориметры, а также микрокалориметры. В некоторых случаях, например при измерении температуры проволоки при напуске газа, можно в качестве калориметра использовать сам адсорбент. Количество тепла, выделяющееся при напусках малых порций газа, и данные о количестве газа, адсорбированного при конечном давлении впущенного газа, позволяют построить кривую зависимости ДЯ от 6, где ДЯр—калориметрическая дифференциальная теплота. [c.93]

Низкотемпературный диапазон применения калориметрического метода может быть значительно расширен с использованием дифференциального микрокалориметра типа Кальве [5]. [c.127]

В связи с исследованиями по термодинамике экстракции солей, проводимыми в нашей лаборатории, возникла необходимость прецизионного калориметрического определения весьма малых теплот экстракция некоторых солей изоамиловым спиртом (ИАС). Для этого был сконструирован и опробован в работе дифференциальный микрокалориметр. Однако при экспериментальном определении теплот экстракции солей из водных растворов ИАС надо знать теплоты смешения его с водой, для чего и выполнено настоящее исследование, поскольку литературных данных для этой системы нет. [c.8]

Сконструирован и проверен в работе дифференциальный микрокалориметр, предназначенный для определения теплот экстракции и смешения с точностью до 3%. [c.10]

Теплоты адсорбции бензола измеряли дифференциальным микрокалориметром типа Кальве [И]. Этот прибор записывает сигнал, пропорциональный тепловой мощности процесса, и позволяет измерять количество тепла, мед- [c.136]

Современная Т. включает произ-во прецизионной калориметрич. аппаратуры. Выпускаемые серийно в ряде стран микрокалориметры отличаются высокой чувствительностью, практически неограниченной продолжительностью измерений и широко применяются при определении небольших тепловых эффектов и теплот медленных р-ций, недоступных ранее для прямого термохйм. изучения (гидролиз сложных эфиров, этерификация, гидратация оксидов, твердение цемента и др.). Развитие микрокалориметрии открыло возможности для термохйм. изученйя биохим. процессов и превращений макромолекул. Изучаются тепловые эффекты, сопровождающие ферментативные р-ции, фотосинтез, размножение бактерий и др. Дифференциальные сканирующие калориметры позволяют ускорить и упростить измерение теплоемкостей и теплот фазовых переходов по сравнению с классич. приборами, действующими па принципе периодич. ввода энергии. [c.547]

Форести [164] сконструировал специальный дифференциальный микрокалориметр, который позволил произвести непосредственное измерение теплоты реакции на платиновом катализаторе. Было найдено, что в процессе гидрогенизации этилена по Беневицу и Нейману фактически на катализаторе происходит экзотермическая реакция и выделяющееся тепло (молярная теплота реакции около 30 ккал) соответствует приблизительно теплоте, вычисленной для гидрогенизации этилена. Таким образом, согласно Форести этот процесс происходит полностью на поверхности катализатора, и механизм цепной реакции, предложенный Бенневитцем и Нейманом, этим опровергается. [c.181]

Калориметры для определения теплоты парообразования слаболетучих веществ должны иметь высокую чувствительность и стабильность температурной нулевой линии в течение длительного времени. Из промышленных калориметров таким требованиям удовлетворяют микрокалориметры Кальве (французской фирмы Сетарам) и дифференциальные микрокалориметры серии ДАК и ДМК, выпускаемые в СССР. [c.49]

Нами проведен расчет АТ для сублимации нафталина (ДЯпо " = 17,3 ккал/моль 5 =4 см диаметр эффузионного отверстия с отв = 0,27 мм е принято равным 1 для стеклянной камеры, зачерненной сажей) по выражению (22). Для проверки расчетов в области температур 292,65—322,95 К экспериментально измерена разность температур термостата и эффузионной камерьь Камеру с нафталином подвешивали в вакуумированной трубке (помещенной в термостат на глубину 25 см) не на кварцевой нити, а на одном из спаев дифференциальной микротермопары медь—константан. Тетшоотвод по проводам (как и в случае калибровки микрокалориметров) составлял не более 0,1% от теплоты испарения эффундирующего вещества. [c.72]

Для антрахинона результаты измерения энтальпии сублимации, полученные на дифференциальном сканирующем калориметре (30,4 0,7 ккал/моль) [148], заметно отличаются от величин, полученных на теплопроводящем микрокапориметре (27,1 + 0,2 ккал/моль,) [149]. Предпочтение следует отдать последним, так как теплопроводящий микрокалориметр позволяет проводить в изотермическом режиме более точные измерения, чем дифференциальный сканирующий калориметр, что и отражено, в частности, в воспроизводимости величин. [c.169]

Абсорбцию воды изучали с помощью термогравиметрической установки Setaran В60 и изотермического дифференциального микрокалориметра Ri hard Eyraud. На этих приборах можно получить как сорбционные изотермы, так и значения дифференциальной абсорбции [5 с точностью выше 0,1 мг и 10- кал/с соответственно. Необходимые значения относительной влажности получены путем изменения температуры (с точностью до 0,1 °С) водно-ледяной бани, соединенной с измерительной ячейкой. Измеряли количество абсорбированной воды И теплоту абсорбции, отнесенную к одной молекуле сорбированной воды. Имеется в виду вода, адсорбированная не вообще, а только при данном изменении интервала относительной влажности. [c.444]

Для определения энантиомерного состава оптически нечистых веществ Фукей и Жак [58, 59] разработали метод дифференциальной микрокалориметрии. [c.310]

Рассмотрены возможности исподьзования микрокалориметра типа Кальве для исследования малых тепловых и электрических эффектов в оегне(гоэлекцриках. Описана конструкция держателя образца. Подчеркнуты преимущества дифференциальной схемы измерений, а также важность фиксации положения образцов в измерительной и эталонной ячейках. На примере электрокалорического эффекта в ЫМЬОз показана перспективность применения калориметра Кальве с указанной целью. Рис. 2, библиогр. 10 назв. [c.203]

Тепловые измерения проводили в дифференциальном микрокалориметре [6] с температурным диапазоном 25—200° и разрещающей способностью 10 кал. Дрейф нуля в течение 10 часов работы калориметра составлялС % от измеряемой величины. [c.81]

Известно по меньшей мере два существенно отличающихся друг от друга варианта дифференциальных сканирующих калориметров — в одном из них измеряемой величиной является температура, в другом — тепловой поток. Первый принцип положен в основу серийных приборов DS -1M и DS -2, выпускаемых фирмой Perkin — Elmer, калориметров DS -20B (фирма Shimadzu), а также сканирующих микрокалориметров отечественного производства типа ДСМ [26, 27]. Этот вариант более [c.77]

В основу сканирующих калориметров второго типа положен принцип микрокалориметра Тиана — Кальве [28, 29]. К приборам этого типа относятся калориметры, выпускаемые фирмой 5е1агат, а также дифференциальный сканирующий пироэлектрический калориметр (ДСПК) [29]. Наиболее существенным в этих калориметрах является то, что образец практически полностью окружен термодетекторами. Это позволяет измерять не температуру, а тепловой поток, благодаря чему устраняется ряд недостатков, присущих сканирующим калориметрам первого типа. Так, вторая ячейка калориметра второго типа не содержит компенсирующих элементов и служит лишь в качестве свидетеля , в измерительной ячейке может быть использована компенсация. Такой способ включения позволяет полностью пренебречь трудно поддающейся учету неидентнчностью ячеек. Другим важнейшим достоинством калориметров типа Тиана — Кальве является то, что при изучении термокинетики процесса фазового перехода компенсация теплового эффекта не нужна [28], так как в этом случае регистрируется тепловая мощность как функция времени. Такой способ определения теплот фазовых превращений позволяет значительно снизить погрешность, [c.78]

Согласно [651], наиболее универсальным методом исследования распределения кислотных центров на поверхности твердых контактов является метод определения дифференциальных теплот адсорбции н-бутиламина в микрокалориметре Кальве. Для алюмосиликатного катализатора (12,5% AljOg) найдено три области кислотности с теплотами адсорбции 11,2 7,2 и 3,7 ккал/моль. [c.126]

Для исследования тепловых эффектов при адсорбции ПАВ из водных растворов на углеродном сорбенте мы разработали специальную методику. Теплоты адсорбции измеряли на дифференциальном микрокалориметре Кальве [49]. К стандартной микрока-лориметрической ячейке, используемой в калориметрах такого типа, было сделано устройство, двигающее иглу-толкатель (рис. 22). [c.60]

Опыты по изучению адсорбции проводили в статической вакуумной установке объемным методом. Для измерения тенлот адсорбции и десорбции использовали микрокалориметр Фоска [3]. Определяли изотермы адсорбции и десорбции и дифференциальные теплоты прп температуре 25°. Методика измерений аналогична описанной в работе [4]. Точность измерений тепловых эффектов была в пределах 1,5%, точность измерения количеств адсорбировавшихся и десорбировавшихся веществ 3—6% (в зависимости от величины адсорбции и десорбции). Все изученные углеводороды адсорбировались обратимо. Адсорбция этана и этилена невелпка. Поэтому была получена теплота адсорбции только при малых заполнениях поверхности [4]. Для остальных углеводородов по мере увеличения концентрации адсорбированного вещества на иоверх-ь ости теплота адсорбции снижалась. В случае бутана и пентана наблюдалось повышение дифференциальной теплоты адсорбции при больших значениях адсорбции. [c.28]

Для измерения теплоты рекомбинации был окон-струирован [191] чувствительный дифференциальный вакуумный микрокалориметр типа Кальве [199], реагирующий на тепловой поток, вызванный рекомбинацией атомов. Чувствительность прибора с выходным гальванометром М-195 составляет 10 кал сек на деление. Световой поток, исходящий из калориметра, измеряли отградуированным в абсолютных единицах фотоумножителем. [c.143]

На полученном образце P Ni/Si02 была исследована адсорбция аммиака. Адсорбционные измерения проводили а объемной установке ампула с адсорбентом была помещена в рабочую камеру микрокалориметра типа Кальве—Тиана. Это позволило одновременно измерять величину адсорбции и соответствующую ей дифференциальную теплоту адсорбции. Перед адсорбционными измерениями образец подвергали термовакуумной обработке при 450 К в течение 10 ч. [c.184]

Для изучения процессов, сопровождающихся малы- ми тепловыми эффектами или характеризующихся ма-лой тепловой мощностью, применяются микрокалори-( метры [1, 39, 53]. Для исследования полимеров в по-"Хчследние годы стали широко использоваться микрокалориметры типа Кальве [39]. Эти калориметры, работа которых основана на методе регистрации тепловых потоков дифференциальными термобатареями (метод Тиана—Кальве), обладают высокой чувствительностью (по температуре — до 10 °С, по тепловому потоку — до 10 Дж/с и выше), что позволяет изучать процессы длительностью в несколько часов или даже десятков часов при общем тепловом эффекте около 1 Дж. [c.17]

Датчиками температурных изменений являются термобатареи, содержащие по 810 дифференциальных термоспаев медь — константан. Эти термобатареи смонтированы в калориметрических ячейках диаметром 10 мм и высотой 125 мм. Регистрация температурных изменений осуществляется электронным потенциометром после предварительного усиления сигнала на фотокомпенса-ционном усилителе Ф116/1. Регистрация растягивающих усилий производится тензометром с тензометрическим усилителем, сигнал с которого автоматически регистрируется электронным потенциометром. Микрокалориметр помещен в специальный термостат использованные материалы позволяют работать до температур 80—90 °С. Электрическими калибровками было установлено, что устойчивая чувствительность при температуре 20 °С со- [c.24]

С целью определения энтальпии образования комплекса. хлористого водорода с ацетоксимом была измерена энтальпия растворения аце-токсима и солянокислого ацетоксима в водном растворе НС1 и в воде с применением дифференциального микрокалориметра ДМК-1. [c.82]

Измерения теплоемкости Ср з области 140—320 К проводили в вакуумном адиабатическом калориметре, принципиальная конструкция которого и методика измерений описаны в работе [1]. 3 калориметрическую ампулу загружали 8—10 г вещества. Перед измерениями теплоемкости каждый образец в калориметре охлаждался до 80 К со с.ко-ростью 3-10- —5-10 2 К-сек , причем вся его масса застекловыва-лась. Скорость нагревания в процессе измерений была 5-10-з К-сек . Точность измерений 0,5%. Для изучения температурной зависимости теплоемкости и области 320—420 К использовали дифференциальный сканирующий микрокалориметр ДСМ-2 [2]. В этих опытах навеска вещества была около 5-10-2 г скорость нагревания — 0,2 град-сек точность определения теплоемкости.— 2%. [c.93]