Отверждение ориентационное

Вторая стадия — это заполнение формы и охлаждение (отверждение) готового изделия. На этой стадии происходит окончательное формирование надмолекулярных структур, ориентационных и усадочных напряжений, определяющих в конечном счете размерные и прочностные характеристики литых изделий. Разработанные методы расчета позволяют довольно хорошо описывать и эту стадию литьевого цикла, давая возможность установить количественные соотношения между параметрами литьевого цикла и физикомеханическими характеристиками материала изделий. [c.455]

Пример спинодального разделения — превращение изотропного Р. в жидкокристаллич. фазу при продольном течении при этом чистый растворитель выжимается из струи. Т. к. при продольном течении имеет место ориентация макромолекул в потоке, то одновременно с разделением фаз происходит рост флуктуаций состава вдоль направления ориентации, что приводит к преимущественной молекулярной ориентации цепей в этом направлении и последующему ориентационному отверждению Р. (переход струя — волокно). [c.145]

Существенную роль морфологии эластомеров можно выявить и при исследовании прочности клеевых соединений, там, где кристаллизация каучука, на основе которого изготовлен клей, вносит существенный вклад в адгезию (клеи холодного отверждения). Так, размер ориентационного слоя, образованного на границе раздела клей — твердая подложка, соответствует оптимальной толщине клеевых соединений такого типа . [c.210]

Адсорбционное взаимодействие на границе раздела фаз каучук — ОЭА. Полимеризация ОЭА в каучуках приводит к образованию микрогетерогенной структуры с включениями коллоидных размеров. Оценка размеров сетчатых агрегатов отвержденного олигомера в эластомерах методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей дает величины порядка 200 А, что сопоставимо с размерами частиц активных саж. Роль адсорбционных сил особенно очевидна в том случае, когда ОЭА совмещаются с кристаллизующимися каучуками регулярного строения — СКД, НК, полихлоропреном. Структурирование этих эластомеров олигоэфирами приводит к ускорению процессов кристаллизации, что связано с ориентационными явлениями на границе раздела фаз каучук—ОЭА, подобно тому, как это наблюдается при введении обычных наполнителей. [c.249]

Мы знаем, что строение пластмасс и традиционных металлических материалов существенно различаются. Нужна иная перерабатывающая техника. Было бы бесполезно отвержденные термореактивные материалы пытаться пластически деформировать или сваривать. В процессе вытяжки термопластичных материалов наблюдаются ориентационные эффекты, которые могут повышать их прочность. Этот эффект используют в технике производства полимерных пленок. [c.84]

Последующие процессы получения волокон сводятся к ориентационному вытягиванию нитей, причем в зависимости от метода отверждения жидкой нити и характера исходной системы ориентация полимера по времени полностью или частично совмещается со стадией отверждения. Формование химических волокон завершается релаксацией внутренних напряжений, возникших на предыдущих стадиях процесса, а в ряде случаев — дополнительной обработкой с целью придания волокнам особой макроструктуры и улучшения их способности к текстильной пер( -работке. [c.68]

Как видно из изложенного, фиксация жидкой нити при формовании по мокрому методу тесно связана с процессами ее дальнейшего структурного преобразования. Тем не менее целесообразно выделить для самостоятельного рассмотрения ту стадию процесса формования, которая связана с завершением ориентационной вытяжки. Существуют некоторые закономерности в изменении свойств нитей при ориентации, которые имеют много общего независимо от того, какой метод был использован для превращения жидкой струи полимера в отвержденную нить. Поэтому ориентационная вытяжка и сопровождающие ее процессы будут подробно рассмотрены в следующем разделе. [c.200]

Можно назвать следующие экспериментальные методы получения высокопрочных волокон за счет кристаллизации на выпрямленных цепях 1) кристаллизация из разбавленных растворов полимеров, подвергаемых действию сдвиговых усилий [47, 53] 2) экструзия расплавов полимеров в условиях максимального градиента температур упрочненные волокна получают при этом непосредственно при формировании расплава, поступающего в канал фильеры при температуре, немного превышающей температуру плавления полимера, а кристаллизацию осуществляют за счет растяжения и охлаждения струи в сужающейся части канала фильеры из фильеры выходит закристаллизованное на вытянутых цепях волокно [45] 3) ориентационное отверждение полимеров [48], сущность которого состоит в том, что сформованное из расплава волокно растягивают в жидком со стоянии, причем растяжение локализуют при заданной температуре, в результате чего образуются кристаллиты на выпрямленных цепях. [c.64]

Советский ученый В. В. Коршак с сотр. установил, что монокрис-таллические волокна карбина (третья аллотропическая модификация углерода), представляющего собой прямую длинную полимерную цепь [—С=С—] , могут обладать небывалой прочностью, близкой к теоретическому пределу (220—230 ГН/м ). Получены высокопрочные полимеры способом ориентационной кристаллизации, при которой достигается плотная упаковка пачек принудительным распрямлением гибких цепных полимеров в момент отверждения. [c.337]

Однако в рассмотренном выше варианте ориентационной кристаллизации расплава или отверждения раствора фигурировала внешняя механическая сила. Поскольку теперь нам нужна прогенерировать такую силу, ясно, что схема физических процессов должна быть иной. [c.393]

С другой стороны, если позволяют требования, предъявляемые к качеству волокна, повышения устойчивости процесса можно достичь путем такого изменения парахметров, которое обеспечивает быстрое отверждение элементарных струй, а именно понижением индекса зрелости, уменьшением содержания щелочи в вискозе, повышением СП целлюлозы и ее содержания в вискозе. Почти во всех случаях, за исключением повышения СП, такой прием приводит к снижению способности свежесформованной нити к ориентационной вытяжке, и, если ее оставить на прежнем уровне, то устойчивость процесса из-за возросшего числа обрывов при вытяжке не только повышается, но, наоборот, даже снижается. Следовательно, при изменении этих параметров вытяжка снижается. [c.254]

В монографии подробно описан механизм плавления в плунжерных и червячных пластпкаторах и приведены методы расчета оптимального цикла пластикации. Рассмотрен процесс заполнения модельной формы простой конфигурации и выяснено влияние на него отверждения расплава на стенках и понижения температуры расплава на фронте потока. Исследована связь основных параметров литьевого цикла с возникающими при заполнении ориентационными напряжениями и характером надмолекулярных структур. Анализ течения в такой модельной форме может быть использован для создания методов расчета процесса формования изделий произвольной конфигурации. Однако такие методы еще не разработаны, и задача создания их — дело будущего. Во всяком случае автор рассчитывает, что приведенная методология позволит читателям произвести расчет процесса заполнения формы произвольной конфигурации. [c.14]

Кинетика фазового перехода от жидкого состояния (расплав, р-р) к твердому может осложняться частичным переходом системы в жидкокристаллич. состояние (см. Структура). При этом сформованное, но не подвергнутое ориентационной вытяжке волокно имеет заметно выраженную предориентацию , к-рая усиливается при формовании в мягких условиях (низкая степень пересыщения или переохлаждения). Крайний случай этого явления — Ф. в. из р-ров или расплавов, полностью находящихся в жидкокристаллич. состоянии. Это реализуется нри использовании жесткоцепных полимеров (ароматич. и гетероциклич. полиамиды, полиэфиры, полигидразиды и др.). Сформованное волокно из р-ров таких иолимеров непосредственно после отверждения имеет очень высокую степень ориентации. Его прочность достигает 200—250 гс/текс (см. также Прочность химических волокон). [c.376]

Особенность методов переработки реакто пластов — сочетание физич. процессов собственно формования с химич. реакциями образования трехмерных полимеров отверждением), причем свойства изделий определяются скоростью и полнотой отверждения. Неполное исчерпывание при отверждении реакционноспособных групп обусловливает пестабши>ность свойств изделий из реактоплаетов во времени, а также протекание деструктивных процессов в готовых изделиях. Низкая вязкость олигомеров в процессах формования ведет к снижению ориентационных эффектов, увеличению скорости релаксации и меньшему влиянию процессов деструкции при переработке на качество и свойства готовых изделий из реактоплаетов. [c.291]

Рассмотрим последовательность изменений, происходящих на уровне НМС при получении, например, волокон из аморфнокристаллических полимеров. Исключая малоисследованную, но существенную стадию перевода полимера в раствор или расплав и его роль в создании первичной аморфнокристаллнческой НМС, рассмотрим процесс отверждения волокна при формовании его из расплава. Как правило, кристаллизация волокна происходит после остывания расплава после выхода его из отверстий фильеры в шахгу. В зависимости от степени фильерной вытяжки, температурных условий охлаждения и некоторых других параметров отвердевшее волокно содержит некоторую объемную долю сферолитов определенного размера. Размеры этих сферолитов зависят от температурно-скоростного режима формования и лежат в пределах от долей до 10 мк. При дальнейшем ориентационном вытягивании волокна (режим которого зависит от механических свойств отдельных сферолитов в системе) происходит деформация этих сферолитов и переход к ориентированной НМС. Малый радиус сферолитов в получаемых системах крайне затрудняет [c.7]

Сшивание пленкообразующего олигомера или полимера способствует повышению эксплуатационных свойств формируемых слоев, однако при этом закономерно уменьшается подвижность сегментов, что. затрудняет участие полярных групп в ориентационной поляризации. В результате величина диэлектрической проницаемости связующего несколько уменьшается. Так, величина е пленок ЦЭПС составляет около 18 (при частоте 400 Гц), а у пленок на основе ЦЭПС и толуилен-диизоцианата (ТДИ) - 14,6. При замене токсичного и летучего ТДИ на монофенилуретан (блокированный ТДИ), нелетучий при комнатной температуре и придающий исходной композиции высокую жизнеспособность, диэлектрическая проницаемость пленок составляет 14,2, тангенс угла диэлектрических потерь - 0,07, а электрическая прочность - 55 МВ/м, в то время как у пленок, отвержденных ТДИ, электрическая прочность равна 45 МВ/м [103]. [c.94]

Как видно из табл. 11.2, максимальная ориентационная вытяжка возрастает с уменьшением фильерной вытяжки. Следовательно, увеличивается возможность достижения более высоких вытяжек без обрыва волокна. Сиссон полагает, что в тех участках вискозной струйки, где произошло отверждение, наблюдается образование уже ориентированных длинных частиц, упорядоченность которых аналогична той, какая бывает в решетке. При вытяжке такого структурированного геля отдельные макромолекулы вырываются из кристаллических пучков. Прирост прочности при вытягивании такого волокна небольшой, и волокно очень быстро обрывается. [c.295]

Как известно, к основным конструкционным формам полимерных материалов относятся объемные изделия (детали машин, корпуса приборов, емкости и т. п.), получаемые методами литья, прессования, резания, полимеризации в форме плоские изделия (пленки, листовой материал, покрытия), получаемые методами экструзии, отлива, нанесения на поверхность в вязкотекучем состоянии, раздува волокнистые материалы, изготовляемые главным образом экструзие1г через тонкие отверстия растворов и расплавов полимеров с ориентационной вытяжкой в процессе отверждения или после отверждения. [c.12]

Частично в процессе отверждения расплава, но в основном путем дополнительной ориентационной вытяжки Только в процессе отверждения жид-ко11 инти Частично при отверждении, а в основном дополнительно В процессе отверждения При последующей вытяжке [c.69]

Из рисунка видно, что начальный участок, кривой (малые градиенты скорости и наложение сдвигового течения на продольное) отвечает эффекту тиксотроп-ного снижения вязкости, в то время, как при больших скоростях растяжения наблюдалось плавное антитик-сотропное возрастание вязкости, которое обусловлено разворачиванием цепей, их ориентацией в потоке и усилением межмолекулярных взаимодействий. Последующее ориентационное отверждение растворов полимеров сопровождается выжиманием растворителя из струи, благодаря чему переход становится необратимым. [c.33]

Именно такое разделение фаз — по спинодальному механизму — имеет место при переходе струя — волокно при продольном течении. Выжимание растворителя повышает концентрацию полимера в нематической фазе, одновременно растут флуктуации состава вдоль направления ориентации, совпадающего с направлением растяжения, что и приводит к появлению преимущественной молекулярной ориентации и последующему ориентационному отверждению раствора. [c.35]

Образование КВЦ — это не только распрямление участка макромолекулы (см. рис. 1.18,6), но и взаимное ориентационное упорядочение таких участков, принадлежащих разным молекулам (межмолекулярная кристаллизация), т. е. переход в состояние параллельной упорядоченности структура КВЦ в пространственном отношении аналогична структуре нематического жидкого кристалла. Естественно, что после того, как расплав переохлажден ниже Пл т. е. отвержден, процессы взаимной ориентации, связанные с перемещением молекул, практически не могут происходить вследствие резкого увеличения вязкости системы и уменьшения подвижности цепей. Следовательно, состояние одномерного ориентационного порядка должно быть достигнуто уже в расплаве, т. е. молекулярная ориентация расплава должна иметь такую величину, чтобы уменьшение гибкости молекул в процессе разворачивания привело к спонтанному переходу всего расплава в состояние параллельной упорядоченности, аналогичное нематическому жидкокристаллическому состоянию согласно критерию Флори. Таким образом, пространственная структура КВЦ должна быть заложена уже в расплаве в виде нематической фазы. Тогда при последующем охлаждении системы сохранится одномерный ориентационный порядок в расположении молекул, и произойдет кристаллизация с образованием выпрямленных участков и их агрегация в кристаллы типа КВЦ, которые фиксируются межмолекулярными взаимодействиями. [c.69]