Получение дурола

Получение ароматических углеводородов Сд—Сю Получение триметилбензолов. . . , Получение дурола....... [c.4]

Для отгона псевдокумола требуется колонна с погоноразделительной способностью, эквивалентной 22 т. т. при флегмовом числе 2,4. Для выделения дурола требуется более высокая разделяющая способность колонны. При глубине извлечения дурола 80% (чистота 95 вес. %) необходима колонна с погоноразделительной спосо.б-ностью 45 т. т. при флегмовом числе 6. Получение дурола более высокой степени чистоты ректификацией экономически нецелесообразно, поскольку для отделения его от изодурола требуется значительное увеличение погоноразделительной способности колонны. Если чистота товарного продукта должна быть 98—99%, целесо- [c.240]

Принципиальная технологическая схема установки получения дурола из псевдокумола методом конденсации и гидрокрекинга приведена на рис. 5.14 161]. Конденсацию псевдокумола осуществляют с серной кислотой по периодической схеме. [c.241]

Тетраметилбензол (дурол) используют для производства полиимидных материалов, обладающих уникальными свойствами. Содержание дурола в продуктах риформинга и пиролиза невелико. Специальные методы синтеза дурола (метилирование или конденсация ароматических углеводородов) позволяют создать промышлен-йые процессы получения дурола с высокими технико-экономическими показателями. Сырьевые ресурсы на нефтеперерабатывающих заводах для организации такого производства вполне достаточны. [c.299]

ПОЛУЧЕНИЕ ДУРОЛА МЕТИЛИРОВАНИЕМ ТОЛУОЛА ХЛОРИСТЫМ МЕТИЛОМ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ [c.40]

В литературе описаны способы получения дурола поликонденсацией псевдокумола с формальдегидом [3] и метилированием псевдокумола хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия [4]. В обоих случаях используется дорогой и дефицитный псевдокумол. Более экономичен способ получения дурола из толуола. [c.40]

В результате проведенной работы предлагаем принципиальную технологическую схему получения дурола путем метилирования толуола хлористым метилом (рис. 2). Технологический процесс [c.45]

Изучена реакция метилирования мезитилена хлористым метилом в присутствии 0,3 моля хлористого алюминия на 1 моль мезитилена при 100° С. Установлено соотношение констант скоростей образования метилбензолов в этой реакции. Определены кажущиеся константы скорости для реакции. Скорость реакции метилирования мезитилена меньше чем лг-ксилола. В процессе реакции получен дурол с выходом 24—26% от алкилата. [c.109]

Получение дурола метилированием толуола хлористым метилом-в присутствии хлористого алюминия. Плюснин В. Г., М о л ч а- [c.109]

На основании изучения влияния различных факторов на течение реакции метилирования толуола хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия и на выход дурола в алкилате разработана и описана принципиальная технологическая схема получения дурола. [c.109]

Псевдокумол служит сырьем для получения дурола различными способами [c.161]

Получение дурола. Масштабы производства дурола в значительной степени ограничиваются отсутствием достаточно эффек тивных методов его получения. Суммарная производительность существующих в мире опытных установок по получению дурола составляет несколько тысяч тонн в год [109]. Действующее в СССР производство дурола многостадийно, дорого и небезупречно с экологической точки зрения. Анализ последних научных достижений показывает, что высокоэффективный процесс получения дурола можно создать на основе цеолитных катализаторов. [c.134]

Получение дурола и псевдокумола из продуктов поликонденсации [90] [c.340]

Целью настоящего исследования является, во-первых, изучение реакций диспропорционирования тетраметилбензолов для определения их устойчивости и, во-вторых, реакций сопряженного алкилирования ди- и триметилбензолов с полиметилбензолами для получения дурола. [c.15]

Большая активность алюмосиликатов в изомеризации ксилолов побудила изучить превращения и более высокомолекулярных ароматических углеводородов. Выше было отмечено, что уже для этильного заместителя основными превращениями являются не изомеризация, а крекинг и диспропорционирование. Изучение реакций -пропил- и изопропилбензола также показало, что они легко крекируются, и селективность в отношении их изомеризации мала. Поэтому на алюмосиликатах исследована изомеризация только три- и тетраметилбензолов. Наиболее подробно изучали изомеризацию тетраметилбензолов, поскольку ее можно использовать для получения дурола (1,2,4,5-тетра-метилбензол) — полупродукта при синтезе красителей и термостойких полимеров. Изомеризация полиметилбензолов, как и диметилбензолов, протекает более селективно при пониженном давлении, но с ростом числа заместителей в бензольном ядре скорости изомеризации и крекинга возрастают. [c.103]

Пентаметилбензол. Фракцию V, а также смесь, метилированную выше тетраметилбензолов, можно переработать в пентаметилбензол. Если из ксилола хотят получить пентаметилбензол непосредственно, то хлористого метила нужно пропустить на один моль больше, и поэтому метилирование следует вести на 10 час. дольше, чем в случае получения дурола, т. е. всего 110 час. В остальном методика точно такая же. Реакционную массу выливают на лед и выделенную смесь углеводородов фракционируют обычным путем. Фракция выше 205° (фракция V) в результате разгонки дает следующие три фракции [c.255]

Технико-экономическое сопоставление различных вариантов получения дурола, выполненное Уфимским филиалом ВНИПИнефть [117, 118], относительно метода алкилирования метанолом фракции Сэ показывает, что лучшими показателями характеризуются процессы алкилирования (опособ ВНИИ НП) и диспропорционирование заксилольной фракции катализата риформинга (способ НИИнефтехим) (табл. 47). Капитальные вложения и эксплуатационные расходы в обоих методах сравнительно невелики. [c.277]

Получение дурола из продуктов каталитического риформинга. В бензине каталитического риформинга с октановым числом 95—100 по исследовательскому методу ароматических углеводородов С содержится 2—3 вес. %. При выделении из бензина рифорвлинга фракции 190—206 °С (выход на бензин риформинга около 1%) она имела следующий состав (в вес. %) дурол 17,5 изодурол 30,7 пренитол 4,5 диметилэтилбензолы 22,3 диэтилметилбензолы 12,2 метилпропилбензолы 2,8 диэтилбензолы 1,2 метилинданы 5,7 другие углеводороды 3,1. Дурол можно выделять из фракции 190— [c.225]

Получение дурола методом метилирования. Реакцией метилирования можно ввести в ароматич еское ядро метильную группу и тем самым синтезировать различные полиметилбензолы. Для введения метильной группы можно использовать метанол, диметиловый эфир, метилгалогениды и другие реагенты. Экономически наиболее выгодным метилирующим агентом обычно является метанол. Одним из первых промышленных процессов метилирования ароматических углеводородов было получение толуола из бензола в Германии во время второй мировой войны [43]. Реакцию осуществляли в присутствии фосфорноцинкового катализатора при 340—380 °С, 3,5 МПа (35 кгс/см2) и мольном отношении бензол метанол 0,25 1. Выход толуола в расчете на бензол составлял 12—17 вес. % одновременно получалось 4—6 вес. % ксилолов и 3—6 вес. % высших ароматических углеводородов. При возврате в реакцию непревращенного бензола выход толуола в расчете на бензол достигал 69 вес. %, расход метанола 0,85 т/т толуола. Недостаток толуола в условиях военного времени послужил причиной применения этого процесса в Германии. [c.227]

Исходное сырье — побочные продукты изомеризации ксилолов — содержат (в вес. %) мезитилена 23, псевдокумола 61, гемимеллитола 9, зтилтолуолов 7. Получение дурола включает следующие стадии метилирование ароматических углеводородов, выделение дурола из продуктов реакции, изомеризация маточного раствора с целью повышения выхода дурола. Метилирование и изомеризацию осуществляют в системе с движущимся алюмосиликатным шариковым катализатором в двух последовательно расположенных реакторах. [c.230]

Получение дурола методом конденсации. Получение дурола конденсацией псевдокумола с формальдегидом с последующим гидрокрекингом образовавшегося алкилдифенилметана (дипсевдокумилметана) может быть представлено следующей схемой [c.237]

Подробные исследования с целью разработки промышленного процесса получения дурола методом конденсации псевдокумола проведены в НИИнефтехиме [58]. Реакцию конденсации псевдокумола с формальдегидом с целью получения дипсевдокумилметана изучали в присутствии и-толуолсульфокислоты (использовали параформальдегид) и серной кислоты (формальдегид вводили в виде формалина). В присутствии п-толуолсульфокислоты температура реакции должна быть не выше 90 °С, поскольку при более высоких температурах осмоляются продукты конденсации. При 90 °С и содержании 10% и-толуолсульфокислоты для достижения 70—75% конверсии псевдокумола требуется не менее 5 ч. Уменьшение концентрации катализатора до 4 вес. % вызывает снижение конверсии псевдокумола до 30—35%. Исследование влияния количества вводимого в реакционную зону параформальдегида показало, что при соотношении параформальдегид псевдокумол выше стехиометри-ческого увеличения выхода дипсевдокумилметана не наблюдается. [c.238]

Рис. 5.14. Принципиальная схема установки получения дурола из псевдокумола методом конденсации и гидрокрекшга

Пиромеллитовый ангидрид получают, отнимая воду от пиромеллитовой кислоты. Эту кислоту, в свою очередь, получают из углеводорода дурола (1,2,4,5-тетраметилбензол), метильные группы которого способны окисляться в карбоксильные. Исходный продукт для получения дурола — псевдокумол (1,2,4-триме-тилбензол), выделяемый из нефти. На него действуют СНзС1 в присутствии А1С1з [c.242]

Для получения больших количеств гексаметилбензола быстро метилируют пентаметилбензол или фильтраты от дурола. Смесь 378 г пентаметилбензола и 200 г безводного хлористого алюминия нагревают на масляной бане при 190—200 и пропускают через нее быстрый ток сухого хлористого метила в продолжение.3—4 час., пользуясь тем же прибором, что и при получении дурола, после чего с.месь оставляют стоять на ночь при комнатной температуре. Затем прибавляют 1 лгорячего ксилола, чтобы растворить застывшее вещество, и выливают полученный раствор на 3 кг колотого льда. Образующийся маслянистый слой отделяют и отгоняют ксилол и другие низкокипящие вещества в вакууме (примечание 10). Фракции разделяют, как было указано выше. После двух дробных перегонок и двух иерекристаллизаций (примечание II) получают 98— 121 г белых кристаллов, плавящихся при 157—16Г ( тримеча-ние 12). [c.256]

Прибор для синтеза М, х, (Na l, СН ,ОН, H.SOj) оиисан [1 [ в ме-з С1Дике получения дурола цз ксилола, выделенного нз каменноугольной смолы. Реакцию проводят в колбе емкостью л, снабженной трубкой для ввода газа и обратным холодильником с трубкой для отвода газа в иробулькиватель, содержащий слой ртути высотой [c.298]

Прибор для синтезам, х. (Na l, H jOH, HoSOj) описан [1 в i te-тодике получения дурола из ксилола, выделенного из каменноугольной смолы. Реакцию проводят в колбе емкостью 5 л, снабженной трубкой для ввода газа и обратным холодильником с трубкой для отвода газа в пробулькиватсль, содержащий слой ртути высотой [c.298]

Реакция метилирования мезитилена хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия изучена очень мало [I, 2]. В одной из ранних работ [1] было сделано наблюдение, что метилирование более низших углеводородов протекает значительно медленнее, чем метилирование более высоких гомологов. В дальнейшем работ по метилированию мезитилена хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия мы не встречали. Между тем эта реакция имеет определенный интерес для решения вопроса ориентации и реакционной способности метилбензолов и для выявления возможности получения дурола из мезитилена. В предыдущих сообщениях нами показана необычная метаориентация метильных групп, наблюдаемая при метилировании толуола и ксилолов. Первичными продуктами являются л1-ксилол, мезитилен и изодурол [3]. В молекуле мезитилена нет свободных метаположений, таким образом, четвертая метильная группа должна вступить в орто- и пара-положение по отношению к любой из метильных групп. Нуклеофильные реакции должны протекать медленнее по сравнению с л-ксилолом, так как электронная плотность на незамещенных углеродных атомах больше. Электрофильные реакции, наоборот, быстрее. При повышенных температурах в присутствии неэквимолекулярных количеств хлористого алюминия состав алки-лата стремится к термодинамическому, поэтому при метилировании мезитилена в тетраметилбензольной фракции можно ожидать образование дурола. [c.35]

Молекулярно-ситовый эффект цеолитов типа пентасил позволяет в ряде случаев избежать образования термодинамически равновесной смеси структурных изомеров и добиться преимущественного образования изомера, размеры которого соответствуют размерам канала цеолита. Как одно из проявлений молекулярно-ситового эффекта цеолитов структуры пентасила, можно отметить значительное образование дурола при превращении кислородсодержащих соединений на катализаторах ZSM [114], Использование этой реакции для получения дурола может представлять интерес, однако более целесообразным является применение катализаторов структуры пентасила в процессе алкилирования метилбензолов метанолом до дурола. [c.134]

Запатентован [74] весьма сходный процесс получения дурола алкилированием псевдокумола. К сырью добавляют достаточное количество индана или алкилинданов для подавления образования феноний-ионов [c.332]

Предложен [75] метод получения дурола изомеризацией. В этом процессе фракцию нефтяного риформинг-бензина, кипящую в пределах примерно 188—207° С и состоящую главным образом из полиалкиларома-тических углеводородов, подвергают кристаллизации. Маточный раствор со ступени кристаллизации изомеризуют в паровой фазе на алюмосиликатном катализаторе. Температура изомеризации изменяется в зависимости от объемной скорости процесса эти параметры связаны эмпирическим уравнением. [c.332]

Исследовалось [90] получение дурола и псевдокумола при помощи рассмотренного выше двухступенчатого процесса с применением ксилольной фракции в качестве сырья. В этом случае в результате конденсации смешанных ксилолов с формальдегидом сначала образуется смолистый продукт поликонденсации. Для получения целевого полиметилбензола требуется продукт конденсации, содержащий около пяти молекул ксилола на четыре молекулы формальдегида средний молекулярный вес этого промежуточного продукта 550—600. В условиях гидрокрекинга смолистый продукт поликонденсации разлагается — предпочтительно (хотя не обязательно) после разбавления 5—50% низкокипящего ароматического растворителя, например бензола. В табл. 17 приводятся типичные данные, полученные в результате этой реакции. Фракционирование продукта Су и выше позволяет выделить 90—95% псевдокумола идурола. При меньшей жесткости условий гидрокрекинга избирательность несколько выше. [c.339]

Исследования проводили с нафтой, отобранной непосредственно с установки каталитического крекинга, и с отгоном (до 210° С) из нафты. Выбор такого фракционного состава отгона объясняется целесообразностью применения его для получения дурола из ароматических углеводородов Сд—Сц. Кроме того, в этом случае облегчается проведение процесса экстракции. [c.262]