Окисление ацетальдегида в уксусный ангидрид

Третий способ производства уксусной кислоты и уксусного ангидрида — каталитическое окисление ацетальдегида [c.273]

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

ОКИСЛЕНИЕ АЦЕТАЛЬДЕГИДА В УКСУСНУЮ КИСЛОТУ И УКСУСНЫЙ АНГИДРИД [c.156]

Метод совместного производства уксусной кислоты и уксусного ангидрида окислением ацетальдегида является наиболее экономичным. В промышленности применяют два варианта этого производства. В первом варианте процесс проводится в присутствии этилацетата и вода удаляется из системы в виде азеотропной смеси с этилацетатом. Во втором варианте процесс ведется без постороннего растворителя, а в реактор подают большой объем газа, что обеспечивает сильную турбо-лизацию жидкой фазы и способствует удалению воды в виде пара. [c.315]

Возможно также получение ацетона как побочного продукта при гомогенном окислении пропана и бутана. Ацетон образуется также при каталитическом окислении бутана воздухом по способу, используемому на заводе в г. Пампа (Тексас, США) [172, 173]. Сырьем служит 95%-ный н-бутан, содержащий 2,5% изобутана, 2,5% углеводородов с пятью атомами углерода и выше, а также пропан. Бутан окисляют воздухом в жидкой фазе под давлением 60 ат в уксуснокислой среде в присутствии ацетатов кобальта, марганца, никеля. Температура процесса ниже 400°. В числе продуктов реакции упоминаются уксусная кислота (основной продукт), ацетальдегид, метиловый спирт, ацетон и метилэтилкетон. Продукты реакции проходят через воздушный холодильник, в котором отводится до 80% тепла, выделяющегося при реакции, водяные холодильники и сепаратор, где отделяются азот и другие газы. Углеводороды возвращают в процесс, а сжатым азотом приводят в движение газовые турбины. После отгонки ацетальдегида, ацетона и метилового спирта уксусную кислоту передают на установку по получению уксусного ангидрида. Мощность завода в г. Пампа 42 500 т гсд уксусной кислоты. [c.322]

Этиловый спирт можно получать из этилена двумя способами сернокислотной гидратацией и прямой гидратацией. Второй метод может иметь по сравнению с первым известные преимущества, за исключением случаев, когда на месте производства синтетического спирта имеются потребители разбавленной серной кислоты. Этиловый спирт в основном используют для производства ацетальдегида, уксусной кислоты, уксусного ангидрида и -бутилового спирта. Ацетальдегид и уксусную кислоту можно также получать из ацетилена или прямым окислением пропана и бутана . В другом способе получения уксусного ангидрида из нефти исходят из пропилена (через ацетон). Нормальный бутиловый спирт производят в настоящее время каталитической гидроконденсацией пропилена с окисью углерода. Однако все эти пути обхода этанола как сырья не затормозили расширения производства синтетического спирта. Перед войной в США из этилена получали только 10% этилового спирта, а в 1956 г. — больше 70%. В Англии перед войной этиловый спирт из этилена вообще не производили. В 1956 г. доля синтетического спирта в общем его производстве составила 33—40%, а сейчас строится новый завод, который увеличит эту долю до 60—70%. [c.403]

Окисление низкомолекулярных, газообразных при нормальных условиях парафиповых углеводородов осуществлено на нескольких больших установках США. Окисление относится к числу типичных нефтехимических процессов. Целью его в настоящее время при использовании в качестве исходного сырья пропана и бутана является получение формальдегида и уксусной кислоты, вернее уксусного ангидрида важнейшим промежуточным продуктом п большинстве случаев является ацетальдегид. [c.150]

Ацетальдегид — наиболее ценный продукт окисления. Он обладает высокой реакционной способностью и используется главным образом как химический полупродукт. Выработка его превышает выработку всех других альдегидов и составила в 1957 г. в США более 420 000 тп1год [121]. Из него получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, -бутиловый спирт, масляный альдегид, 2-этилгексанол, 1,3-бутилепгликоль, винилацетат, пентаэритрит и другие соединения. Большая часть ацетальдегида в США используется для синтеза уксусной кислоты и -бутилового спирта, которые являются сырьем для производства пластических масс и красок. [c.99]

Ацетальдегид (этаналь) HI HO получают окислением этилена и гидратацией ацетилена. Кипит при комнатной температуре (20,2 °С), смешивается с водой и органическими растворителями. Имеет резкий опьяняющий запах. Применяют в производстве уксусной кислоты, уксусного ангидрида, этилацетата, хлораля I3 HO. В присутствии минеральных кислот образует жидкий тример (паральдегид) и твердый тетрамер (метальдегид). ПДК 5 мг/м . [c.192]

Уксусный ангидрид, как и уксусная кислота, может производиться каталитическим окислением ацетальдегида и образуется также при реакции кетена с уксусной кислотой. [c.278]

Ацетальдегид — ценный промежуточный продукт, используемый для получения других органических химических соединений (уксусной кислоты, трихлоруксусного альдегида, нормального бутанола, уксусного ангидрида). Он может быть получен при окислении этилена или этанола [c.254]

Выходящие из печи (где происходит окисление) газы освобождаются промывкой водой от ацетальдегида и выбрасываются из установки. Оксидат разделяется в ряде колонн. Сначала от оксидата отделяют избыточный ацетальдегид, воду и этилацетат (растворитель), после чего остаток в другой колонне разделяют на уксусную кислоту, уксусный ангидрид и катализатор. Последний возвращается снова в аппарат, где происходит окисление. Смесь, состоящую из ацетальдегида, этилацетата и воды, отделяют в специальной колонне от ацетальдегида, который также возвращается на окисление. Этилацетат и воду далее также разделяют и первый вновь используют как разбавитель и растворитель. [c.158]

На рис. 81 представлена схема процесса окисления бутана, предназначенного в первую очередь для получения ацетальдегида, перерабатываемого затем в уксусный ангидрид [12]. [c.437]

Каталитические свойства соединений марганца наиболее ярко выражены в окислительных реакциях. Катализаторами при этом служат главным образом окислы марганца и соли жирных или ароматических кислот, нафтенаты, резинаты. Катализ мягкого (неполного) окисления органических соединений ведут главным образом соли органических кислот. Окисление проводится в жидкой фазе и сравнительно мягких условиях (120—140° С). Так, на ацетате марганца окисление ацетальдегида в уксусную кислоту и уксусный ангидрид идет с выходом 97—99% [169—173]. С высоким выходом окисляются и другие альдегиды пропионовый, выход 90% [175], изовалериановый [176], кротоновый — выход 78% при 5—8° С [177]. Ацетофенон окисляется на резинате марганца при 150° С с выходом 70—75% [184]. [c.689]

В 1963 г. были введены в строй новые предприятия по совместному производству уксусной кислоты и уксусного ангидрида каталитическим окислением ацетальдегида в жидкой фазе и к 1965 г. производство уксусной кислоты этим методом составляло уже 17% от общего объема ее производства в стране. В эти же годы было освоено в промышленном масштабе производство уксусной кислоты карбонилированием метанола. [c.312]

Один из продуктов окисления ацетальдегида — уксусный ангидрид. Выход его может быть увеличен применением специальных катализаторов, представляющих собой смесь металлов переменной валентности (марганца и меди, кобальта и меди). Поскольку при образовании уксусного ангидрита выделяется вода, происходит его гидролиз с образованием кислоты [c.261]

Уксусная кислота окислением ацетальдегида Уксусная кислота и уксусный ангидрид (совместно) [c.12]

IX. Окисление ацетальдегида в уксусный ангидрид [c.295]

При этом способе в качестве побочного продукта образуется ацетальдегид. В результате процесс приходится кооперировать с химическими производствами, в которых исходным продуктом является ацетальдегид, например с производством уксусной кислоты и ее ангидрида прямым окислением ацетальдегида. [c.337]

Условия проведения реакции при окислении ацетальдегида в уксусный ангидрид [c.296]

ЗАВИСИМОСТЬ ВЫХОДА УКСУСНОГО АНГИДРИДА ОТ ОТНОШЕНИЯ ЭТИЛАЦЕТАТ АЦЕТАЛЬДЕГИД В ПРОЦЕССЕ ОКИСЛЕНИЯ АЦЕТАЛЬДЕГИДА [c.335]

При непрерывном процессе [4] при температуре 40° окислению подвергали смесь из 1 весовой части ацетальдегида и 2 весовых частей этилацетата, к которой было добавлено 0,05—0,1% ацетатов кобальта и меди (отношение Оэ Си равнялось 1 2). Окисление вели до 96%-ной конверсии. Отношение уксусного ангидрида к уксусной кислоте в продуктах реакции равнялось 56 44 в отсутствие этилацетата оно снизилось бы до 20 80. В продолжение всего процесса непрерывно отгонялась смесь ацетальдегида, этилацетата и воды. После отделения водного слоя раствор ацетальдегида в этилацетате возвращали обратно в реактор. В настоящее время процесс проводят таким образом, что отношение ангидрида к кислоте в продуктах реакции равняется 70 30. [c.336]

Важная для промышленности реакция получения уксусного ангидрида окислением молекулярным кислородом ацетальдегида, по-видимому, включает реакцию окисления ацильного радикала ионами меди(П) по схеме [c.229]

Экономически более выгодным является метод совместного получения уксусного ангидрида и уксусной кислоты путем жидкофазного окисления ацетальдегида кислородом воздуха при 55—60°С в присутствии катализаторов — солей меди или кобальта [c.158]

Для совместного синтеза используют два способа. В первом случае процесс осуществляют в барботажной колонне в среде этилацетата при 50—70 °С и 0,4 МПа. Окисление ведут воздухом (а не кислородом) в присутствии смешанных катализаторов (например, ацетаты меди и кобальта в отношении 10 1 или 2 1). Растворитель, ацетальдегид и катализаторный раствор непрерывно подают в окислительную колонну, и барботируют воздух через реакционную смесь. Пары, уходящие с воздухом, конденсируются в обратном холодильнике воду отделяют, а этилацетат возвращают в колонну. Летучий ацетальдегид поглощают из газа водой, регенерируя его при последующей отгонке. Реакционную массу выводят из окислительной колонны и направляют на разделение, отгоняя в первую очередь смесь растворителя с водой и непревращенным ацетальдегидом. Затем в других колоннах последовательно отгоняют уксусную кислоту, уксусный ангидрид, а катализаторный раствор возвращают на стадию окисления. [c.394]

Промышленное окисление ацетальдегида в уксусную кислоту и уксусный ангидрид проводится в присутствии солевых катализаторов для предотвращения накопления перекисей, роль которых как промежуточных продуктов реакции очевидна. Строение [c.485]

Получение янтарной кислоты из уксусной представляет чрезвы чайно большой интерес, так как в настоящее время созданы промышленные производства/ дешевой уксусной кислоты уксусный ангидрид и уксусного ангидрида, основанные на карбонили-ров ании метанола или окислении ацетальдегида. [c.57]

Более экономичен метод прямого окисления ацетальдегида в смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты, при котором получается два ценных продукта. В последнее время становится перспективным способ карбонилирования метилацетата (глава 7) [c.394]

На Шавиниганском заводе в Канаде осуществлен способ получения уксусного ангидрида путем окисления ацетальдегида воздухом в присутствии катализатора . Технологический процесс получения уксусного ангидрида весьма близок к способу получения уксусной кислоты из ацетальдегида. Это дает основание полагать, что при получении уксусного ангидрида из ацетальдегида могут применяться материалы, которые используются в производстве синтетической уксусной кислоты, получаемой из ацетилена (глава П). [c.117]

При втором способе окисление проводят ири 55—60°С в отсутствие постороннего растворителя с теми же катализаторами (например ацетаты меди и кобальта в соотношении 3 1) при помощи воздухг, обедненного кислородом (7—9% об. Оа). В реактор, представляющий собой колонну с размещенными в ней змеевиками для охлаждения, подают смесь свежего воздуха с рециркулирующим газом, содержащим пары ацетальдегида. Реакционная масса состоит в основном из уксусной кислоты и уксусного ангидрида, в которых растворен катализатор. Отличительная особенность метода—подача в реактор большого количества газа через специальный газораспределитель, что способствует сильной турбулизации жидкости. Продукты отводятся (в виде паров) с уходящим [c.407]

Каталитическое окисление Вокер> Ацетальдегид — для получения уксусного ангидрида, химикатов и т. д. 140 581 [c.235]

Основными потребителями ацетальдегида являются следующие отрасли промышленности производство уксусной кислоты и ее ангидрида окислением ацетальдегида молекулярным кислородом (гл. 18, стр. 335) производство этилацетата с использованием реакции Тищенко (гл. 18, стр. 348) производство различных продуктов на основе реакции альдольной конденсации. [c.300]

Ортоацетат образуется в процессе превращения цевина, стероидного алкалоида, сложное строение и стереохимия которого представлены ниже формулой I. При ацетилировании в растворе пиридина он дает 3,4,16-триацетат (изображенный неполной формулой II) гидроксильная группа в положении 16 ацетилируется, поскольку она вторичная, но третичные гидроксильные группы в положениях 12, 14, 17 и 20 остаются нетронутыми. Три из этих групп — в положениях 12, 14 и 17 (пунктирные линии означают, что связи направлены за плоскости чертежа) являются а-заместителями и сближены друг с другом. Если триацетат цевина II обработать уксусным ангидридом со следами хлорной кислоты, которая является сильным катализатором, он превращается в ортоацетат III. Примечательно, что третичная гидроксильная группа в положении 20 остается нетронутой. Доказательством строения этого ортоэфира является то, что при гидрировании разрывается один из трех кислородных мостиков (какой именно неизвестно) и образуется дигидропроизводное, охарактеризованное как ацеталь IV, так как при гидролизе оно дает ацетальдегид. При окислении ацеталя IV хромовой кислотой вновь образуется ортоацетат 1П [c.442]

Уксусную кислоту получают с выходом более 95 % каталитическим окислением ацетальдегида кислородом в жидкой фазе в присутствии солей марганца, кобальта, никеля и железа при 56-75 °С и давлении 0,2-0,3 МПа. Применение же другого катализатора (смесь ацетатов кобальта и меди) дает смесь уксусной кислоты и уксусного ангидрида (СНзС0)20. Полученную уксусную кислоту выделяют и очищают ректификацией. Отметим, что полное окисление ацетальдегида до СО2 и Н2О и на этой стадии остается термодинамически наиболее выгодным. [c.489]

В промышленности уксусный ангидрид производится в больших количествах. Основным методом получения является реакция кете-на с уксусной кислотой (гл. XXVII. В.4). Известен способ каталитического окисления ацетальдегида в присутствии ацетатов кобальта и меди [c.572]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология