Уксусная кислота производство Окислением ацетальдегида

Рис. 78. Схема производства уксусной кислоты окислением ацетальдегида

Ниже приведена схема различных промышленных способов получения уксусной кислоты и ее ангидрида. В эту схему не включено производство уксусной кислоты сухой перегонкой древесины, образование кислоты при окислении низших парафинов воздухом и получение уксусной кислоты брожением этилового спирта. Ацетальдегид, являющийся основным исходным продуктом при получении уксусной кислоты, обычно производят из этилового спирта или ацетилена. В последнее время дополнительным источником уксусной кислоты становится ацетальдегид, образующийся при окислении низших парафинов. [c.334]

Третий способ производства уксусной кислоты и уксусного ангидрида — каталитическое окисление ацетальдегида [c.273]

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Метод совместного производства уксусной кислоты и уксусного ангидрида окислением ацетальдегида является наиболее экономичным. В промышленности применяют два варианта этого производства. В первом варианте процесс проводится в присутствии этилацетата и вода удаляется из системы в виде азеотропной смеси с этилацетатом. Во втором варианте процесс ведется без постороннего растворителя, а в реактор подают большой объем газа, что обеспечивает сильную турбо-лизацию жидкой фазы и способствует удалению воды в виде пара. [c.315]

Накопление надуксусной кислоты в реакционном аппарате может вызвать взрыв. Для предотвращения этого разбавляют парогазовую смесь азотом и поддерживают температуру в пределах 60—75°С. Процесс осуществляется в барботажной окислительной колонне подобно той, которая используется для получения ацетальдегида. Производство состоит из трех стадий 1) окисление ацетальдегида 2) абсорбция ацетальдегида из отходящих газов и 3) выделение ацетальдегида из уксусной кислоты. В нижнюю часть колонны (рис. 78) вводятся раствор ацетальдегида и катализатор-раствор ацетата марганца. Реакционная смесь занимает всю колонну, за исключением верхней части, в которую во избежание взрыва паров подается азот. В разных местах колонны по [c.184]

Получение уксусной кислоты прямым окислением бензиновой головки является значительно более экономичным способом, по сравнению с заложенным в проекте многостадийным процессом ее производства из этилена через ацетальдегид. [c.363]

Производство уксусной кислоты методом окисления ацетальдегида [c.309]

По масштабам производства ацетальдегид занимает первое место среди альдегидов. В 1956 г. в США было произведено 386 ООО т ацетальдегида, а формальдегида 233 000 т [184]. В ФРГ в 1958 г. было произведено 220 ООО т ацетальдегида и 103 000 т формальдегида [182]. Поскольку подавляющая часть ацетальдегида (70%) расходуется на получение уксусной кислоты и ее ангидрида, необходимых для быстро развивающейся промышленности искусственного волокна, потребность в ацетальдегиде непрерывно увеличивается. Однако еще недавно единственными источниками сырья для производства ацетальдегида были энергоемкий карбид кальция и этиловый спирт, на который расходовались пищевые продукты. Поэтому промышленность часто отказывалась от процессов, где исходным сырьем является ацетальдегид, и заменяла их другими. Возможно, что эти тенденции исчезнут, когда приобретет широкое развитие наиболее прогрессивный метод получения ацетальдегида — окислением углеводородных газов. [c.313]

Традиционными методами получения уксусной кислоты являются карбо-нилирование метанола и окисление ацетальдегида или бутана. Специалистами одного из научно-исследовательских институтов был разработан новый способ производства уксусной кислоты окислением прямогонной бензиновой фракции н. к. — 62°С. При рассмотрении в проектном институте технологического регламента этого процесса было установлено, что пентан-изогексановая фракция н. к. — 62°С весьма дефицитна, поскольку она используется как компонент автомобильного бензина, обеспечивающий его пусковые свойства, [c.71]

В 1963 г. были введены в строй новые предприятия по совместному производству уксусной кислоты и уксусного ангидрида каталитическим окислением ацетальдегида в жидкой фазе и к 1965 г. производство уксусной кислоты этим методом составляло уже 17% от общего объема ее производства в стране. В эти же годы было освоено в промышленном масштабе производство уксусной кислоты карбонилированием метанола. [c.312]

Принципиальная схема процесса приведена на рис. 6.11. Окисление циклогексана (/) осуществляется в растворе уксусной кислоты, взятой в десятикратном избытке, при 90 °С. К смеси добавляется ацетилацетонат трехвалентного кобальта (в количестве 3,5 кг/м ) и ацетальдегид (до 2 кг/м в расчете на вводимое сырье). Продолжительность реакции измеряется долями секунды. Оксидат с высоким содержанием адипиновой кислоты поступает в отделение 2, в котором происходит регенерация уксусной кислоты и непрореагировавшего циклогексана. Там же осуществляется выделение образовавшейся в ходе реакции воды. При последующей nepepa6otKe (5) от сырой адипиновой кислоты отделяются катализатор и побочные продукты реакции. Затем адипиновая кислота подвергается рафинации (4). Для производства 1 т адипиновой кислоты е чистотой 99,7% (масс.) расходуется 800 кг циклогексана. По сравнению с процессом получения адипиновой кислоты по двухстадийному методу с применением азотной кислоты на второй стадии, процесс фирмы Asahi технологически более прост и не связан с образованием труднореализуемых продуктов производства. [c.189]

Уксусная кислота — бесцветная жидкость, с резким запахом, кипящая при Па,1, уд. вес — 1,05 г/см . Пары уксусной кислоты действуют раздражающе на слизистую оболочку, а концентрированная. кислота вызывает ожоги. Промышленное производство уксусной кислоты методом окисления ацетальдегида осуществляется по схеме, показанной на рис. 57. [c.100]

Производство уксусной кислоты методом окисления ацетальдегида — — — — 0,01 1 [259] [c.280]

Производство уксусной кислоты из ацетальдегида заключается в окислении его кислородом в присутствии катализаторов (соли Мп, Со, Fe, V). Обычно применяют уксуснокислый марганец или кобальтомарганцевый катализатор, [c.278]

Создание прогрессивного процесса получения уксусной кислоты прямым окислением бензиновой головки в схеме комплексного использования нефтяного сырья, в отличие от предусмотренного проектом получения этой кислоты через ацетальдегид, позволит высвободить большое количество этилена для других производств и тем самым значительно повысит степень более рационального химического использования перерабатываемого сырья. [c.363]

Уксусную кислоту (СНзСООН) получают окислением ацетальдегида или окислением низших углеводородов (бутана, бутенов, бензина) кислородом воздуха. Заслуживает внимания способ получения уксусной кислоты присоединением оксида углерода к метанолу в присутствии карбонила родия и ионов иода при нормальном давлении. Уксусная кислота образуется также при микробиальном окислении водных растворов этанола (5—8%-ный водный раствор уксусной кислоты, так называемый винный уксус). Это наиболее важная карбоновая кислота в химической промышленности. Большое значение имеют также ее соли, применяющиеся в производстве красителей и в медицине. [c.271]

Производство окислением ацетальдегида. Принципиально возможно окисление ацетальдегида в уксусную кислоту в паровой или в жидкой фазе. [c.30]

Технико-экономические показатели производства уксусной кислоты жидкофазным окислением бутана оказались более благоприятными, чем при использовании других методов, что побудило фирму Юнион карбайд перевести свое производство уксусной кислоты в Браунсвилле (Техас, США) на использование бутана в Качестве основного вида сырья взамен использовавшегося ранее для этих целей ацетальдегида. [c.50]

При этом способе в качестве побочного продукта образуется ацетальдегид. В результате процесс приходится кооперировать с химическими производствами, в которых исходным продуктом является ацетальдегид, например с производством уксусной кислоты и ее ангидрида прямым окислением ацетальдегида. [c.337]

В настоящее время в СССР синтетическая уксусная кислота производится из ацетальдегида. Последний вырабатывают гидратацией ацетилена, получаемого из карбида кальция собственной выработки или привозного, и из ацетилена, получаемого окислительным пиролизом метана на одном из предприятий ацетальдегид получают окислением этанола. Понятно, что в зависимости от метода производства стоимость ацетальдегида различается довольно существенно. [c.73]

Экономика производства ацетатных волокон зависит в основном от стоимости ацетатов целлюлозы. Промышленное применение наиболее экономичного метода получения синтетической уксусной кислоты — прямым окислением этилена до ацетальдегида — создает необходимые предпосылки для дальнейшего снижения стоимости ацетатов целлюлозы, а следовательно, и ацетатного волокна. [c.461]

Производство ацетальдегида и уксусной кислоты. Согласно проекту предусматривается получение ацетальдегида жидкофазным окислением этилена в присутствии водного раствора хлористых солей меди и палладия. [c.322]

Производство уксусной кислоты окислением ацетальдегида [c.312]

Технологический процесс производства уксусной кислоты окислением ацетальдегида состоит из трех последовательных стадий [c.314]

Этиловый спирт можно получать из этилена двумя способами сернокислотной гидратацией и прямой гидратацией. Второй метод может иметь по сравнению с первым известные преимущества, за исключением случаев, когда на месте производства синтетического спирта имеются потребители разбавленной серной кислоты. Этиловый спирт в основном используют для производства ацетальдегида, уксусной кислоты, уксусного ангидрида и -бутилового спирта. Ацетальдегид и уксусную кислоту можно также получать из ацетилена или прямым окислением пропана и бутана . В другом способе получения уксусного ангидрида из нефти исходят из пропилена (через ацетон). Нормальный бутиловый спирт производят в настоящее время каталитической гидроконденсацией пропилена с окисью углерода. Однако все эти пути обхода этанола как сырья не затормозили расширения производства синтетического спирта. Перед войной в США из этилена получали только 10% этилового спирта, а в 1956 г. — больше 70%. В Англии перед войной этиловый спирт из этилена вообще не производили. В 1956 г. доля синтетического спирта в общем его производстве составила 33—40%, а сейчас строится новый завод, который увеличит эту долю до 60—70%. [c.403]

Оборотные газы производства уксусной кислоты окислением ацетальдегида после их обогащения свежим ацетальде-гидом и воздухом имеют следующий состав [c.27]

Получение янтарной кислоты из уксусной представляет чрезвы чайно большой интерес, так как в настоящее время созданы промышленные производства/ дешевой уксусной кислоты уксусный ангидрид и уксусного ангидрида, основанные на карбонили-ров ании метанола или окислении ацетальдегида. [c.57]

На Шавиниганском заводе в Канаде осуществлен способ получения уксусного ангидрида путем окисления ацетальдегида воздухом в присутствии катализатора . Технологический процесс получения уксусного ангидрида весьма близок к способу получения уксусной кислоты из ацетальдегида. Это дает основание полагать, что при получении уксусного ангидрида из ацетальдегида могут применяться материалы, которые используются в производстве синтетической уксусной кислоты, получаемой из ацетилена (глава П). [c.117]

У. к. первая из кислот, известных человеку (уксус, образующийся при скисании вина). Концентрированная У. к. впервые получена в 1700 г. Шталем, состав ее установлен в 1814 г. Я- Берцелиусом. У. к. распространена в растениях как в свободном виде, так и в виде солей и сложных эфиров образуется в процессе брожения и гниения молочных продуктов. Превращение спиртовых жидкостей в уксус (3—15% У. к.) происходит под действием бактерий уксусного гриба . Промышленный метод получения заключается в окислении ацетальдегида, который синтезируют из ацетилена по реакции Кучерова. У. к. широко применяется значительное количество ее идет на производство ацетона, ацетилцеллюлозы, синтетических лаков и красителей, лекарственных препаратов (аспирин, фенацетин), для крашения и печатания тканей. У. к. применяется также для введения ацетильной группы СН3СО в ароматические амины, для защиты группы КНа от окисления при нитровании в аналитической химии в пищевой промышленности и быту в виде уксуса в медицине и др. Применение находят также соли У. к.— ацетаты. Соли А1, Ре, Сг и др. используются как протравы при крашении тканей. [c.258]

Муравьиная кислота (метановая кислота) НСООН. Получают как побочный продукт в производстве уксусной кислоты, ацетальдегида и формальдегида окислением углеводородов. Бесцветная жидкость, т. кип. 101 С, растворима в воде, этаноле, диэтиловом эфире. Применяют в качестве протравы при крашении, отделке текстиля, бумаги, обработке кожи, а также для получения лекарственных средств, средств защиты растений, консервантов. Обладает бактерицидным действием. ПДК 1 мг/м . [c.314]

Производство уксусной кислоты с давних пор осуществляется сухой перегонкой дерева, брожением этилового спирта и с начала XX века синтетически окислением ацетальдегида или гидратацией кетена. При окислении ацетальдегида (в настоящее время основной способ) кислородом воздуха в присутствии солей марганца сперва образуется надуксусная кислота [c.517]

Первая установка по производству синтетической уксусной кислоты каталитическим окислением ацетальдегида была пущена на Чер-нореченском химическом заводе в 1932 г., а в 1948 г. было организовано ее промышленное производство. К 60-м годам уксусная кислота производилась также пиролизом ацетона через кетен, окислением узких фракций бензина, а также выделением из продуктов окисления твердого парафина. В результате развития синтетических методов производства уксусной кислоты удельный вес их вырос с 50% в 1963 г. до 70% в 1965 г. и до 90% в 1970 г. За эти же годы общий объем производства уксусной кислоты в стране вырос в три раза. [c.312]

В 1965 г. компанией Цаан (ФРГ) был разработан новый метод производства уксусной кислоты ферментацией спирта в водной среде. При работе по этому методу производственные площади сокращаются в 20 раз. Расход пищевого спирта снижен до 0,905 г/г [26]. Указывается, что для небольших предприятий (до 9 т1сутки уксусной кислоты) производство уксусной кислоты биохимическим методом обеспечивает такой же экономический эффект, как и производство уксусной кислоты окислением ацетальдегида производительностью 22—110 т сутки. [c.23]

Ацетальдегид и формальдегид, получаемые окислением пропана или бутана, являются сырьем для получения нентаэритрита, в 1956 г. его было произведено в США 70 тыс. т [64]. Он применяется главным образом в производстве искусственных смол (алкидные смолы). Небольшое количество его используется в производстве взрывчатых веществ. Интересное применение находит ацетальдегид в виде паральдегида для получения метилэтил-пиридина, который каталитическим дегидрированием может быть превращен в метилвинилпиридин [65]. На рис. 93 представлены основные пути использования ацетальдегида, а на рис. 94 — то же уксусной кислоты. [c.158]

Пропан. Окислением пропана получают ацетальдегид, формальдегид, уксусную кислоту, ацетон и другие кислородсодержащие продукты. Пропан служит также сырьем для выработки этилена и пропилена. Наряду с этаном и метаном пропан может использоваться для производства ацетилена. При хлорировании пропана получают хлорпроизводные, при нитрировании — нитропропап, нитроэтан и нитрометан. [c.16]

Ацетальдегид (этаналь) HI HO получают окислением этилена и гидратацией ацетилена. Кипит при комнатной температуре (20,2 °С), смешивается с водой и органическими растворителями. Имеет резкий опьяняющий запах. Применяют в производстве уксусной кислоты, уксусного ангидрида, этилацетата, хлораля I3 HO. В присутствии минеральных кислот образует жидкий тример (паральдегид) и твердый тетрамер (метальдегид). ПДК 5 мг/м . [c.192]

Ацетальдегид — наиболее ценный продукт окисления. Он обладает высокой реакционной способностью и используется главным образом как химический полупродукт. Выработка его превышает выработку всех других альдегидов и составила в 1957 г. в США более 420 000 тп1год [121]. Из него получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, -бутиловый спирт, масляный альдегид, 2-этилгексанол, 1,3-бутилепгликоль, винилацетат, пентаэритрит и другие соединения. Большая часть ацетальдегида в США используется для синтеза уксусной кислоты и -бутилового спирта, которые являются сырьем для производства пластических масс и красок. [c.99]

При жидкофазном окислении ацетальдегида в уксусную кислоту в качестве катализатора чаще всего используют ацетат марганца (0,05—0,1 % масс, по отношению к ацетальдегиду), проводя реакцию при 50—80 °С. Выбор и количество катализатора и температура во многом определяются тем, чтобы создать благоприятное соотношение между скоростями отдельных стадий цепного процесса. Так, применение других катализаторов (соли кобальта, меди, железа) и снижение температуры ведут к чрезмерному накоплению надкиспоты, что увеличивает взрывоопасность производства. Верх- [c.405]

Этаналь (ацетальдегид, уксусный альдегид) СНзСН = 0 — подвижная, бесцветная, легкоиспаряющаяся жидкость с характерным запахом. Ацетальдегид получают преимущественно окислением этилена. Используется в основном для производства уксусной кислоты и в качестве исходного сырья для синтеза многих органических соединений. Подобно формальдегиду способен полимеризоватьея в присутствии следов кислоты. При полимеризации трех молекул ацетальдегида образуется паральдегид, представляющий собой жидкость (т. кип. 124,5°С). При нагревании в присутствии кислот он деполи-меризуется с образованием исходного ацетальдегида. [c.248]

Появление синтетических методов производства уксусной кислоты связано с разработкой и промышленной реализацией реакции получения ацетальдегида по Кучерову. В1910—1911 гг. патентуется способ производства уксусной кислоты окислением ацетальдегида, а в годы первой мировой войны в Германии и Канаде по этому методу было организовано промышленное производство. С некоторыми технологическими изменениями этот метод сохранил свое значение и в течение более пятидесяти лет является одним из основных. [c.311]

Основными потребителями ацетальдегида являются следующие отрасли промышленности производство уксусной кислоты и ее ангидрида окислением ацетальдегида молекулярным кислородом (гл. 18, стр. 335) производство этилацетата с использованием реакции Тищенко (гл. 18, стр. 348) производство различных продуктов на основе реакции альдольной конденсации. [c.300]

Органические гидропероксиды являются обычно очень реакционноспособными соединениями кислород-кислородная связь легко разрывается гомолитически, давая один или несколько продуктов в зависимости от условий окисления и строения алкана. Газофазное окисление вследствие значительно меньшей селективности имеет меньшее значение в химической промышленности, чем жидкофазное окисление. Важнейшим промышленным применением жидкофазного процесса является производство уксусной кислоты из бутана или низкокипящих нефтяных фракций. В ходе этого процесса образующиеся при разложении алкилгидропероксидов алкоксира-дикалы диспропорционируют с разрывом С—С-связи, давая этильные радикалы и ацетальдегид, который далее окисляется в уксусную кислоту. Природа продуктов газофазного окисления зависит от температуры при низких температурах основными продуктами [c.154]

Уксусная кислота (этановая кислота) СН3СООН. Получают окислением ацетальдегида, бутана, пентана, гексана, а также карбонилированием метанола. Бесцветная жидкость, т. кип. 118 °С во всех отношениях смешивается с водой, этанолом, диэтиловым эфиром, бензолом. Применяют в производстве солей и эфиров (ацетатов), лекарственных средств, красителей и инсектицидов. ПДК 5 мг/м . [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология