Окисление ацетальдегида в уксусную кислоту и уксусный ангидрид

Этиловый спирт можно получать из этилена двумя способами сернокислотной гидратацией и прямой гидратацией. Второй метод может иметь по сравнению с первым известные преимущества, за исключением случаев, когда на месте производства синтетического спирта имеются потребители разбавленной серной кислоты. Этиловый спирт в основном используют для производства ацетальдегида, уксусной кислоты, уксусного ангидрида и -бутилового спирта. Ацетальдегид и уксусную кислоту можно также получать из ацетилена или прямым окислением пропана и бутана . В другом способе получения уксусного ангидрида из нефти исходят из пропилена (через ацетон). Нормальный бутиловый спирт производят в настоящее время каталитической гидроконденсацией пропилена с окисью углерода. Однако все эти пути обхода этанола как сырья не затормозили расширения производства синтетического спирта. Перед войной в США из этилена получали только 10% этилового спирта, а в 1956 г. — больше 70%. В Англии перед войной этиловый спирт из этилена вообще не производили. В 1956 г. доля синтетического спирта в общем его производстве составила 33—40%, а сейчас строится новый завод, который увеличит эту долю до 60—70%. [c.403]

Огромное значение в качестве сырья для пластических масс имеют природные и, в частности, попутные газы. Основную часть природных газов составляет метан, из которого в результате электрокрекинга и окислительного крекинга получают ацетилен, являющийся, в свою очередь, основным сырьем для производства ацетальдегида, уксусной кислоты, уксусного ангидрида и виниловых соединений, например хлористого винила и винилацетата. Другими важными методами переработки метана в сырье для полимеров являются хлорирование, окисление и некоторые другие процессы. [c.12]

Выходящие из печи (где происходит окисление) газы освобождаются промывкой водой от ацетальдегида и выбрасываются из установки. Оксидат разделяется в ряде колонн. Сначала от оксидата отделяют избыточный ацетальдегид, воду и этилацетат (растворитель), после чего остаток в другой колонне разделяют на уксусную кислоту, уксусный ангидрид и катализатор. Последний возвращается снова в аппарат, где происходит окисление. Смесь, состоящую из ацетальдегида, этилацетата и воды, отделяют в специальной колонне от ацетальдегида, который также возвращается на окисление. Этилацетат и воду далее также разделяют и первый вновь используют как разбавитель и растворитель. [c.158]

Получение янтарной кислоты из уксусной представляет чрезвы чайно большой интерес, так как в настоящее время созданы промышленные производства/ дешевой уксусной кислоты уксусный ангидрид и уксусного ангидрида, основанные на карбонили-ров ании метанола или окислении ацетальдегида. [c.57]

Более экономичен метод прямого окисления ацетальдегида в смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты, при котором получается два ценных продукта. В последнее время становится перспективным способ карбонилирования метилацетата (глава 7) [c.394]

Для совместного синтеза используют два способа. В первом случае процесс осуществляют в барботажной колонне в среде этилацетата при 50—70 °С и 0,4 МПа. Окисление ведут воздухом (а не кислородом) в присутствии смешанных катализаторов (например, ацетаты меди и кобальта в отношении 10 1 или 2 1). Растворитель, ацетальдегид и катализаторный раствор непрерывно подают в окислительную колонну, и барботируют воздух через реакционную смесь. Пары, уходящие с воздухом, конденсируются в обратном холодильнике воду отделяют, а этилацетат возвращают в колонну. Летучий ацетальдегид поглощают из газа водой, регенерируя его при последующей отгонке. Реакционную массу выводят из окислительной колонны и направляют на разделение, отгоняя в первую очередь смесь растворителя с водой и непревращенным ацетальдегидом. Затем в других колоннах последовательно отгоняют уксусную кислоту, уксусный ангидрид, а катализаторный раствор возвращают на стадию окисления. [c.394]

Окисление ацетальдегида в кислоту и ангидрид Уксусная кислота. .......... В 2 23,5 60,1 [c.95]

Наиболее важный метод синтеза уксусной кислоты в промышленном масштабе состоит в окислении ацетальдегида, получаемого из ацетилена. В некоторых способах окисление производится воздухом или кислородом при 60° в присутствии уксуснокислого марганца, ускоряющего реакцию и одновременно разлагающего промежуточно образующуюся надуксусную кислоту. При этом получается 95—97%-ная уксусная кислота. В другом способе применяют кислород при 40° в присутствии уксуснокислого кобальта и уксуснокислой меди, что приводит неожиданно к смеси уксусной кислоты ( 50—55%), уксусного ангидрида (35—40%) и воды (10%) эту смесь можно разделить на компоненты быстрой перегонкой. [c.716]

Окисление проводится в цилиндрических горизонтальных алюминиевых кубах, снабженных мешалками и охлаждающими змеевиками в кубы подается кислород под давлением. Сначала загружают уксусную кислоту, содержащую 0,1% ацетата марганца, играющего роль катализатора, который способствует более быстрому протеканию реакции между промежуточно образующейся гидроперекисью ацетила и ацетальдегидом. Если эта реакция протекает недостаточно быстро, например, из-за отсутствия катализатора, перекись ацетила накапливается в реакционном пространстве и происходит взрыв. К смеси кислоты и катализатора добавляют ацетальдегид, который, во избежание образования перекиси ацетилена, не должен содержать примеси СН=СН, и одновременно при 60° вводят кислород. Этот процесс приводит непосредственно к образованию 97—98%-ной уксусной кислоты (ледяная уксусная кислота), содержащей небольшое количество уксусного ангидрида, который при перегонке превращается под действием остаточной воды в уксусную кислоту. Это превращение в результате дальнейших систематических исследований было использовано при разработке метода непосредственного получения уксусного ангидрида из ацетальдегида. Изменением катализатора и режима процесса было достигнуто превращение побочной реакции в основную. [c.192]

Один из продуктов окисления ацетальдегида — уксусный ангидрид. Выход его может быть увеличен применением специальных катализаторов, представляющих собой смесь металлов переменной валентности (марганца и меди, кобальта и меди). Поскольку при образовании уксусного ангидрита выделяется вода, происходит его гидролиз с образованием кислоты [c.261]

Действие катализаторов при жидкофазном окислении ацетальдегида кислородом в уксусную кислоту и уксусный ангидрид. [c.114]

ОКИСЛЕНИЕ АЦЕТАЛЬДЕГИДА В УКСУСНУЮ КИСЛОТУ И УКСУСНЫЙ АНГИДРИД [c.156]

Третий способ производства уксусной кислоты и уксусного ангидрида — каталитическое окисление ацетальдегида [c.273]

Уксусный ангидрид, как и уксусная кислота, может производиться каталитическим окислением ацетальдегида и образуется также при реакции кетена с уксусной кислотой. [c.278]

В 1963 г. были введены в строй новые предприятия по совместному производству уксусной кислоты и уксусного ангидрида каталитическим окислением ацетальдегида в жидкой фазе и к 1965 г. производство уксусной кислоты этим методом составляло уже 17% от общего объема ее производства в стране. В эти же годы было освоено в промышленном масштабе производство уксусной кислоты карбонилированием метанола. [c.312]

Метод совместного производства уксусной кислоты и уксусного ангидрида окислением ацетальдегида является наиболее экономичным. В промышленности применяют два варианта этого производства. В первом варианте процесс проводится в присутствии этилацетата и вода удаляется из системы в виде азеотропной смеси с этилацетатом. Во втором варианте процесс ведется без постороннего растворителя, а в реактор подают большой объем газа, что обеспечивает сильную турбо-лизацию жидкой фазы и способствует удалению воды в виде пара. [c.315]

Ацетальдегид — ценный промежуточный продукт, используемый для получения других органических химических соединений (уксусной кислоты, трихлоруксусного альдегида, нормального бутанола, уксусного ангидрида). Он может быть получен при окислении этилена или этанола [c.254]

Ниже приведена схема различных промышленных способов получения уксусной кислоты и ее ангидрида. В эту схему не включено производство уксусной кислоты сухой перегонкой древесины, образование кислоты при окислении низших парафинов воздухом и получение уксусной кислоты брожением этилового спирта. Ацетальдегид, являющийся основным исходным продуктом при получении уксусной кислоты, обычно производят из этилового спирта или ацетилена. В последнее время дополнительным источником уксусной кислоты становится ацетальдегид, образующийся при окислении низших парафинов. [c.334]

При непрерывном процессе [4] при температуре 40° окислению подвергали смесь из 1 весовой части ацетальдегида и 2 весовых частей этилацетата, к которой было добавлено 0,05—0,1% ацетатов кобальта и меди (отношение Оэ Си равнялось 1 2). Окисление вели до 96%-ной конверсии. Отношение уксусного ангидрида к уксусной кислоте в продуктах реакции равнялось 56 44 в отсутствие этилацетата оно снизилось бы до 20 80. В продолжение всего процесса непрерывно отгонялась смесь ацетальдегида, этилацетата и воды. После отделения водного слоя раствор ацетальдегида в этилацетате возвращали обратно в реактор. В настоящее время процесс проводят таким образом, что отношение ангидрида к кислоте в продуктах реакции равняется 70 30. [c.336]

При этом способе в качестве побочного продукта образуется ацетальдегид. В результате процесс приходится кооперировать с химическими производствами, в которых исходным продуктом является ацетальдегид, например с производством уксусной кислоты и ее ангидрида прямым окислением ацетальдегида. [c.337]

Экономически более выгодным является метод совместного получения уксусного ангидрида и уксусной кислоты путем жидкофазного окисления ацетальдегида кислородом воздуха при 55—60°С в присутствии катализаторов — солей меди или кобальта [c.158]

По масштабам производства ацетальдегид занимает первое место среди альдегидов. В 1956 г. в США было произведено 386 ООО т ацетальдегида, а формальдегида 233 000 т [184]. В ФРГ в 1958 г. было произведено 220 ООО т ацетальдегида и 103 000 т формальдегида [182]. Поскольку подавляющая часть ацетальдегида (70%) расходуется на получение уксусной кислоты и ее ангидрида, необходимых для быстро развивающейся промышленности искусственного волокна, потребность в ацетальдегиде непрерывно увеличивается. Однако еще недавно единственными источниками сырья для производства ацетальдегида были энергоемкий карбид кальция и этиловый спирт, на который расходовались пищевые продукты. Поэтому промышленность часто отказывалась от процессов, где исходным сырьем является ацетальдегид, и заменяла их другими. Возможно, что эти тенденции исчезнут, когда приобретет широкое развитие наиболее прогрессивный метод получения ацетальдегида — окислением углеводородных газов. [c.313]

Возможно также получение ацетона как побочного продукта при гомогенном окислении пропана и бутана. Ацетон образуется также при каталитическом окислении бутана воздухом по способу, используемому на заводе в г. Пампа (Тексас, США) [172, 173]. Сырьем служит 95%-ный н-бутан, содержащий 2,5% изобутана, 2,5% углеводородов с пятью атомами углерода и выше, а также пропан. Бутан окисляют воздухом в жидкой фазе под давлением 60 ат в уксуснокислой среде в присутствии ацетатов кобальта, марганца, никеля. Температура процесса ниже 400°. В числе продуктов реакции упоминаются уксусная кислота (основной продукт), ацетальдегид, метиловый спирт, ацетон и метилэтилкетон. Продукты реакции проходят через воздушный холодильник, в котором отводится до 80% тепла, выделяющегося при реакции, водяные холодильники и сепаратор, где отделяются азот и другие газы. Углеводороды возвращают в процесс, а сжатым азотом приводят в движение газовые турбины. После отгонки ацетальдегида, ацетона и метилового спирта уксусную кислоту передают на установку по получению уксусного ангидрида. Мощность завода в г. Пампа 42 500 т гсд уксусной кислоты. [c.322]

Промышленное окисление ацетальдегида в уксусную кислоту и уксусный ангидрид проводится в присутствии солевых катализаторов для предотвращения накопления перекисей, роль которых как промежуточных продуктов реакции очевидна. Строение [c.485]

Ацетальдегид (этаналь) HI HO получают окислением этилена и гидратацией ацетилена. Кипит при комнатной температуре (20,2 °С), смешивается с водой и органическими растворителями. Имеет резкий опьяняющий запах. Применяют в производстве уксусной кислоты, уксусного ангидрида, этилацетата, хлораля I3 HO. В присутствии минеральных кислот образует жидкий тример (паральдегид) и твердый тетрамер (метальдегид). ПДК 5 мг/м . [c.192]

Особый интерес в этом смысле имеет деятельность фирмы Селаниз . Она осуществляет с 1945 г. на заводе в Бишопе (Техас) парофазное окисление пропан-бутановых смесей и с 1952 г. в Пампа (Техас) — жидкофазное окисление бутана и пентана. Сочетание процессов жидкофазного и парофазного окисления позволяет фирме регулировать выпуск уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетальдегида и побочных продуктов в соответствии с изменениями спроса на них [14]. Это возможно благодаря различию в выходах товарных продуктов окисления, [c.11]

В 1929 г. была опубликована преследовавшая уже практические цели работа Кинга, Свана и Кейса по окислению этилбензола в ацетофенон и ацетальдегида в уксусную кислоту. Предметом исследования явилось изучение действия различных катализаторов, а также влияния интенсивности перемешивания на скорость процесса окисления. Окисление этилбензола проводилось при 102—104°С путем барботирования кислорода с постоянной скоростью в течение 24 ч через энергично перемешиваемую жидкость (скорость вращения мешалки — 5000 об1мин) в присутствии катализаторов. Сравнивая результаты своих опытов с опытами Стефенса, авторы установили, что в отсутствие катализатора эффект перемешивания незначителен в присутствии же уксусного ангидрида эффективность перемешивания довольно велика. С ацетатом марганца получены несколько лучшие результаты, чем с уксусным ангидридом (выход ацетофенона 20,6% в сутки вместо 18% за то же время в присутствии уксусного ангидрида). С окисью церия [c.92]

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Известно много органических перекисей и гидроперекисей. Органические надкислоты можно получить действием Н2О2 на ангидриды кислот. Промышленным методом получения надуксусной кислоты является взаимодействие при 45—60° 50%-ного раствора Н2О2 с уксусной кислотой в присутствии Н,504 в качестве катализатора таким методом получают водные 10—55%-ные растворы надуксусной кислоты, содержащие некоторое количество уксусной кислоты. Разбавленные растворы кислоты перегоняют в вакууме. Кроме того, надуксусную кислоту можно получить окислением ацетальдегида кислородом воздуха. Надкислоты широко употребляют для окисления органических соединений кроме того, они служат источниками свободных радикалов, например при взаимодействии с Ре +(ад). Перекись бензоила и гидроперекись кулюла являются умеренно стабильными соединениями и их широко используют в качестве инициаторов в радикальной полилге-ризации, а также для других целей, где требуется инициирование свободными радикалами. [c.216]

Проектом предусматривался сброс на биохимочист-ку сточных зол цехов завода синтетических мономеров (работающих по схеме нитрования и по схеме окисления), производств ацетилена, ацетальдегида, уксусной кислоты и уксусного ангидрида, уротропина и формалина, дистилляции метанола. [c.116]

Окисление низкомолекулярных, газообразных при нормальных условиях парафиповых углеводородов осуществлено на нескольких больших установках США. Окисление относится к числу типичных нефтехимических процессов. Целью его в настоящее время при использовании в качестве исходного сырья пропана и бутана является получение формальдегида и уксусной кислоты, вернее уксусного ангидрида важнейшим промежуточным продуктом п большинстве случаев является ацетальдегид. [c.150]

Ацетальдегид — наиболее ценный продукт окисления. Он обладает высокой реакционной способностью и используется главным образом как химический полупродукт. Выработка его превышает выработку всех других альдегидов и составила в 1957 г. в США более 420 000 тп1год [121]. Из него получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, -бутиловый спирт, масляный альдегид, 2-этилгексанол, 1,3-бутилепгликоль, винилацетат, пентаэритрит и другие соединения. Большая часть ацетальдегида в США используется для синтеза уксусной кислоты и -бутилового спирта, которые являются сырьем для производства пластических масс и красок. [c.99]

При втором способе окисление проводят ири 55—60°С в отсутствие постороннего растворителя с теми же катализаторами (например ацетаты меди и кобальта в соотношении 3 1) при помощи воздухг, обедненного кислородом (7—9% об. Оа). В реактор, представляющий собой колонну с размещенными в ней змеевиками для охлаждения, подают смесь свежего воздуха с рециркулирующим газом, содержащим пары ацетальдегида. Реакционная масса состоит в основном из уксусной кислоты и уксусного ангидрида, в которых растворен катализатор. Отличительная особенность метода—подача в реактор большого количества газа через специальный газораспределитель, что способствует сильной турбулизации жидкости. Продукты отводятся (в виде паров) с уходящим [c.407]

Основными потребителями ацетальдегида являются следующие отрасли промышленности производство уксусной кислоты и ее ангидрида окислением ацетальдегида молекулярным кислородом (гл. 18, стр. 335) производство этилацетата с использованием реакции Тищенко (гл. 18, стр. 348) производство различных продуктов на основе реакции альдольной конденсации. [c.300]

Методом некаталитического окисления спиртов с помощью хромовой смеси, азотной кислоты, хромового ангидрида, персульфатов и т. д. получали альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты. Уже в 1819 г. было установлено, что при неполном сгорании спирта в спиртовых лампочках образуется ламповая кислота , содержащая уксусную кислоту и некое от эфира отличное вещество , которое известно теперь как ацетальдегид. Ацетальдегид был получен каталитическим. Ван-Марумом при пропускании паров этилового спирта над накаленными металлами ( обуглероженный водород ). [c.202]

Уксусную кислоту получают с выходом более 95 % каталитическим окислением ацетальдегида кислородом в жидкой фазе в присутствии солей марганца, кобальта, никеля и железа при 56-75 °С и давлении 0,2-0,3 МПа. Применение же другого катализатора (смесь ацетатов кобальта и меди) дает смесь уксусной кислоты и уксусного ангидрида (СНзС0)20. Полученную уксусную кислоту выделяют и очищают ректификацией. Отметим, что полное окисление ацетальдегида до СО2 и Н2О и на этой стадии остается термодинамически наиболее выгодным. [c.489]