Производство уксусного ангидрида окислением ацетальдегида

Ниже приведена схема различных промышленных способов получения уксусной кислоты и ее ангидрида. В эту схему не включено производство уксусной кислоты сухой перегонкой древесины, образование кислоты при окислении низших парафинов воздухом и получение уксусной кислоты брожением этилового спирта. Ацетальдегид, являющийся основным исходным продуктом при получении уксусной кислоты, обычно производят из этилового спирта или ацетилена. В последнее время дополнительным источником уксусной кислоты становится ацетальдегид, образующийся при окислении низших парафинов. [c.334]

Третий способ производства уксусной кислоты и уксусного ангидрида — каталитическое окисление ацетальдегида [c.273]

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Метод совместного производства уксусной кислоты и уксусного ангидрида окислением ацетальдегида является наиболее экономичным. В промышленности применяют два варианта этого производства. В первом варианте процесс проводится в присутствии этилацетата и вода удаляется из системы в виде азеотропной смеси с этилацетатом. Во втором варианте процесс ведется без постороннего растворителя, а в реактор подают большой объем газа, что обеспечивает сильную турбо-лизацию жидкой фазы и способствует удалению воды в виде пара. [c.315]

Этиловый спирт можно получать из этилена двумя способами сернокислотной гидратацией и прямой гидратацией. Второй метод может иметь по сравнению с первым известные преимущества, за исключением случаев, когда на месте производства синтетического спирта имеются потребители разбавленной серной кислоты. Этиловый спирт в основном используют для производства ацетальдегида, уксусной кислоты, уксусного ангидрида и -бутилового спирта. Ацетальдегид и уксусную кислоту можно также получать из ацетилена или прямым окислением пропана и бутана . В другом способе получения уксусного ангидрида из нефти исходят из пропилена (через ацетон). Нормальный бутиловый спирт производят в настоящее время каталитической гидроконденсацией пропилена с окисью углерода. Однако все эти пути обхода этанола как сырья не затормозили расширения производства синтетического спирта. Перед войной в США из этилена получали только 10% этилового спирта, а в 1956 г. — больше 70%. В Англии перед войной этиловый спирт из этилена вообще не производили. В 1956 г. доля синтетического спирта в общем его производстве составила 33—40%, а сейчас строится новый завод, который увеличит эту долю до 60—70%. [c.403]

По масштабам производства ацетальдегид занимает первое место среди альдегидов. В 1956 г. в США было произведено 386 ООО т ацетальдегида, а формальдегида 233 000 т [184]. В ФРГ в 1958 г. было произведено 220 ООО т ацетальдегида и 103 000 т формальдегида [182]. Поскольку подавляющая часть ацетальдегида (70%) расходуется на получение уксусной кислоты и ее ангидрида, необходимых для быстро развивающейся промышленности искусственного волокна, потребность в ацетальдегиде непрерывно увеличивается. Однако еще недавно единственными источниками сырья для производства ацетальдегида были энергоемкий карбид кальция и этиловый спирт, на который расходовались пищевые продукты. Поэтому промышленность часто отказывалась от процессов, где исходным сырьем является ацетальдегид, и заменяла их другими. Возможно, что эти тенденции исчезнут, когда приобретет широкое развитие наиболее прогрессивный метод получения ацетальдегида — окислением углеводородных газов. [c.313]

Ацетальдегид (этаналь) HI HO получают окислением этилена и гидратацией ацетилена. Кипит при комнатной температуре (20,2 °С), смешивается с водой и органическими растворителями. Имеет резкий опьяняющий запах. Применяют в производстве уксусной кислоты, уксусного ангидрида, этилацетата, хлораля I3 HO. В присутствии минеральных кислот образует жидкий тример (паральдегид) и твердый тетрамер (метальдегид). ПДК 5 мг/м . [c.192]

Ацетальдегид — наиболее ценный продукт окисления. Он обладает высокой реакционной способностью и используется главным образом как химический полупродукт. Выработка его превышает выработку всех других альдегидов и составила в 1957 г. в США более 420 000 тп1год [121]. Из него получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, -бутиловый спирт, масляный альдегид, 2-этилгексанол, 1,3-бутилепгликоль, винилацетат, пентаэритрит и другие соединения. Большая часть ацетальдегида в США используется для синтеза уксусной кислоты и -бутилового спирта, которые являются сырьем для производства пластических масс и красок. [c.99]

В соответствии о вышеизложенным можно считать, что сырьевые источники для развития метода производства янтарной кислоты из малеинового ангидрида имеются Высокий выход при каталитическом гидрировании к сравнительно несложная технология позволяют предполагать, что стоимость янтарной кислоты, получаемой по этому методу, будет небольшой. Метод уже нашел практическое применение в ряде стран. Видимо, еще недостаточно широко распространен метод получения янтарной кислоты окислением уксусного ангидрида кислородом. Освоение процесса одновременного производства уксусной кислоты и уксусного ангидрида окислением ацетальдегида, позволяющее производить дешевый уксусный ангидрид, делает особенно перспективным этот метод получения янтарной кислоты. [c.77]

В 1963 г. были введены в строй новые предприятия по совместному производству уксусной кислоты и уксусного ангидрида каталитическим окислением ацетальдегида в жидкой фазе и к 1965 г. производство уксусной кислоты этим методом составляло уже 17% от общего объема ее производства в стране. В эти же годы было освоено в промышленном масштабе производство уксусной кислоты карбонилированием метанола. [c.312]

При этом способе в качестве побочного продукта образуется ацетальдегид. В результате процесс приходится кооперировать с химическими производствами, в которых исходным продуктом является ацетальдегид, например с производством уксусной кислоты и ее ангидрида прямым окислением ацетальдегида. [c.337]

Уксусная кислота и уксусный ангидрид применяются в производстве красящих веществ в больших количествах для ацетилирования. Уксусная кислота производится при непрерывном окислении ацетальдегида при 50° в присутствии в качестве катализатора ацетатов марганца и церия. Выход 96%. ° Ацетальдегид получается из ацетилена гидратацией в присутствии соли ртути или окислением этанола воздухом над серебряным катализатором или дегидрированием этанола при испарении его над медью при температуре около 280°. В дополнение к обычно применяемому методу получения ацетальдегида гидрированием аЦетилена в присутствии в качестве катализатора ртути Ю разработан способ без применения ртути. При взаимодействии ацетилена и метилового спирта в присутствии гидрата окиси калия при 160° и 16 атмосфер образуется метилово-виниловый эфир, который после гидролиза 0,25% серной кислотой дает ацетальдегид и метиловый спирт. Ацетальдегид очищается с помощью перегонки, а метиловый спирт возвращается вновь на первичную операцию. Новый процесс производства уксусного ангидрида заключается во взаимодействии ке-тена с уксусной кислотой [c.243]

Производство уксусного ангидрида из солей уксусной кислоты и хлорангидридов неорганических кислот, а также дегидратацией уксусной кислоты и через кетен было рассмотрено раньше (стр. 333). Наиболее экономичным и вытесняющим все другие является метод прямого окисления ацетальдегида в смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.615]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология