Основы полярографического анализа

ОСНОВЫ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА [c.481]

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА [c.209]

ГЛАВА 1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА 1. Сущность полярографического метода анализа [c.224]

Это соотнощение между величиной диффузионного тока и концентрацией восстанавливающихся частиц является основой полярографического анализа. Принимая во внимание уравнение (VI, 14), уравнение (VI, И) превращается в [c.215]

В книге излагаются теоретические и экспериментальные основы полярографического анализа, описываются конструкции различных поляро-графов и техника полярографических измерений. [c.2]

Какова основа количественного полярографического анализа [c.178]

Количественная связь между концентрацией ионов в растворе и предельным током их разряда [уравнение (Х.13.4)] лежит в основе полярографического метода количественного анализа. Сущность этого метода заключается в том, что на электролизер, заполненный исследуемым раствором, подается периодически или непрерывно напряжение от внешнего источника тока и при этом соответственно периодически или непрерывно измеряют ток и величину катодного (или анодного) потенциала на одном из электродов и строят поляризационную кривую потенциал — — ток. По величине предельного тока определяют концентрацию анализируемого вещества. [c.355]

Эта зависимость является основой количественного полярографического анализа измерив силу тока, можно определить концентрацию восстанавливающегося иона. [c.148]

Из уравнения (25.7) видно, что при одних и тех же условиях (посторонние электролиты, температура, размер капилляра и др.) предельный ток прямо пропорционален общей концентрации определяемых ионов в растворе. Эта зависимость является основой количественного полярографического анализа. Более подробно она ош1 ывается уравнением Ильковича, вывод которого можно найти в специальных руководствах по полярографии [c.488]

Эта формула служит теоретической основой полярографического метода, широко используемого для количественного анализа растворов, и хорошо подтверждается экспериментальными данными. Анализ этих данных и обсуждение пределов применимости формулы для расчета капельного полярографа можно найти в [60]. [c.307]

Это уравнение является основой количественного полярографического анализа. Если нанести на график значения диффузионного тока (или высоты волны, например, в миллиметрах) в зависимости от концентрации деполяризатора (рис. 32), то получается прямая, проходящая через начало координат (рис. 33), которую можно использовать в качестве калибровочного графика для определения неизвестной концентрации того же вещества. [c.73]

Количественный полярографический анализ. Он основан на тех же процессах, которые лежат в основе качественного анализа. [c.212]

Непосредственное использование уравнения (8) дает абсолютную основу для количественного полярографического анализа при условии, что известны значения константы диффузионного тока I для каждого отдельного вещества, к которому можно применить уравнение Ильковича. Использование абсолютного метода требует, чтобы строго контролировались все экспериментальные условия, которые могут влиять на величину D необходимо также строго поддерживать температуру ячейки на уровне 25,0° и соблюдать все граничные условия, при которых действительно уравнение Ильковича. Если эти требования удовлетворяются и если определены капиллярные константы т к 1 для данного капельного устройства, то можно проводить количественный анализ без затраты времени на сравнительную калибровку или приготовление стандартов. При этом точность определений близка к точности лучших сравнительных методик. Однако гальванометр или устройство, записывающее ток, должны быть тщательно откалиброваны, так как необходимо измерять абсолютные значения тока. Абсолютный метод более всего подходит для веществ, которые трудно хранить в чистом состоянии, если только экспериментальные условия можно соответствующим образом контролировать для получения точных результатов. [c.365]

Уравнение Ильковича, лежащее в основе количественного полярографического анализа, имеет вид [c.444]

Это уравнение лежит в основе наиболее распространенного метода полярографического анализа—метода калибровочного графика. Строя графики зависимости между и С, можно определить концентрацию в зависимости от величины диффузионного тока, выражаемого обычно в условных единицах шкалы гальванометра. [c.445]

Величина зависит от природы разряжающихся частиц, так как в уравнения (VI—4) и (VI—5) входит величина 9° для данного процесса. Поэтому на основе значения можно установить, какой ион разряжается, т. е. проводить качественный полярографический анализ. [c.97]

В связи с применением ртутно-графитовых электродов в полярографическом анализе весьма подробно исследованы условия осаждения ртути на углеродные материалы [64—68]. Перенапряжение осаждения ртути выше на краевой ориентации пирографита по сравнению с базисной и возрастает при переходе от нитратных к ацетатным растворам [47, 48]. Посадка адатомов начинается только при концентрации ртути в растворе >10" моль/л. Представлены [69, 70] данные по электроосаждению других металлов на поверхности углеродных электродов. Показано [69], что для ионов лития, ртути и свинца имеет место монослойная адсорбция адатомов при потенциалах более положительных (на 0,75 0,075 и 0,155 В соответственно) по сравнению с образованием фазы. В случае Сд, Си и Ag образование адатомов не было зарегистрировано. Автору не удалось объяснить это различие на основе модели, предложенной в работе [71] и учитывающей разность в электронейтральности адатома и подложки. В литературе отсутствуют пока работы по электро-катализу адатомами на углеродных носителях. [c.182]

Я- Гейровский исследовал электролиз на ртутно-капельном электроде и создал основы для разработки методов полярографического анализа. [c.670]

НИИ сверхвысокого (порядка 10 мм рт. ст.) вакуума. В лабораторной практике Р. применяют в барометрах, манометрах, вакуумметрах, термометрах, затворах, прерывателях, высоковакуумных насосах, всевозможных реле, терморегулирующих устройствах. Ее используют в качестве балластной, термостатирую-щей и уплотняющей жидкости. Р. нашла применение в полярографическом анализе. Р. и амальгамы используют при амперометрическом и потенциометрическом титровании, кулонометрическом анализе. С помощью Р. определяют пористость материалов. Р. применяют также для точной калибровки мерной посуды, для определения диаметров капиллярных трубок. Широкое применение находят также соединения Р. напр., окись HgO используют в качестве окислителя, для изготовления красок искусственный сульфид HgS — составная часть люминофоров на основе сульфида кадмия и катализаторов в органическом синтезе. [c.326]

Это уравнение, выведенное впервые Ильковичем, является основой для проведения количественного полярографического анализа. [c.13]

Основным является диффузгюнный ток, вызванный диффузией ионов к поверхности индикаторного электрода. На основании законов диффузии выводится линейная зависимость диффузионного тока от концентрации ионов в массе раствора. Более строго эта зависимость была доказана в трудах Ильковича в виде уравнения, носящего его имя и составляющего основу полярографического анализа [c.312]

На чем основано потенциометрическое титрование 2. Как устрое каломельный электрод 3. Как определяют потенциометрическн марганец в цветных сплавах 4. На чем основан кулонометрический анализ 5. На чем основано кондуктометрическое титрование 6. На чем основа полярографический анализ 7. Какие вещества анализируют полярогра " фическим анализом 8. Что такое амперометрическое титрование [c.267]

С той же степенью точности, совпадают измеренные и вычисленные по формуле Ильковича (107,26) величины полярографических токов. Формула (107,26) представляет теоретическую основу полярографического анализа и используется на практике для количественного ансЬтиза растворов. [c.543]

В основе количественного полярографического анализа лежит линейная зависимость предельного диффузионного тока от концентрации потенциалопределяющих ионоз /см. уравнение (183.15)1. Для ртутного капельного электрода предельный диффузионный ток /д связан с коицентрацией с разряжающихся ионов уравнением Ильковнча [c.504]

Более подробные сведения см, I. И, М. Кольтгоф, Д ж. Д ж. Л и н г е й н. Полярография, нерсв. с англ., Госхимиздат. 1948. 2, Т. А. Крюкова, М И, Синякова. Т. А. Арефьева. Полярографический анализ, Госхимиздат, 1959. — 3, А, П. Терентьев, Л. А. Я II о в с к а я, Полярографический метод в органической хнл/нн, Госхимиздат, 1957, — 4. Е. П, Виноградова, 3. А. Галла й, 3. М. Ф и н о г е и о в а. Методы полярографического и амперометрпческого аиализа, Изд, МГУ, 1960, — 5 Я. Г е й р о в-с к и й. Я- К у т а. Основы полярографии, перев. с чеы1ск., Нзд. Мир. 1У05. [c.499]

Из приближенной теории следует, что адсорбционное торможение тангенциальных движений растет пропорционально квадрату адсорбируемости органического вещества и, следовательно, в гомологическом ряду — пропорционально квадрату коэффициента Траубе. Высокая чувствительность максимумов 2-го рода к адсорбции ПАОВ послужила основой для разработки адсорбционного полярографического анализа, который используется при определении суммарного количества органических загрязнений в воде (см. 1.2) и в растворах солей, а также при изучении миграции ПАОВ в водные растворы из различных полимерных материалов, ионообменных смол и др. Калибровка осуществляется по какому-либо известному ПАОВ (см. рис. 4.14, б). Адсорбционный полярографический анализ позволяет определить наличие примесей ПАОВ в водном растворе при концентрации порядка 10- М в пересчете на [(С4Нд)4Ы1Вг. [c.233]

Высокая чувствительность максимумов второго рода к адсорбции ПАОВ послужила основой для разработки адсорбционного полярографического анализа, который используется при определении суммарного количества ПАОВ в воде и растворах солей, а также при миграции ПАОВ в водные растворы из различных полимерных материалов, ионообменных смол и резин. Градуировка осуществляется по какому-либо известному ПАОВ, например бромистому тетрабутиламмонию (ТБАВг). Адсорбционный полярографический анализ позволяет определить наличие примесей [c.145]

Одним из наиболее распространенных электрохимических ме годов анализа является полярографический анализ полярография), относящийся к вольтамперометрическим методам. Он основан на использовании поляризационных (вольтамперных) кривых — полярограмм, получающихся при восстановлении или окислении веществ в электрохимической ячейке, где одним электродом является жидкая ртуть, падающая каплями из тонкого капиллярного отверстия стеклянной трубки. Метод предложил в 1922 г. чешский физико-химик Ярослав Гейровский (1890—1967). В 1925 г. он совместно с японским химиком М. Шиката сконструировал первый прибор с автоматической регистрацией поляризационных кривых — полярограф позднее разработал основы осциллополярографии. За создание полярографического метода Я. Гейровскому в 1959 г. присуждена Нобелевская премия. [c.50]

В основе качественного полярографического анализа лежит потенциал полуволны, характеризующий природу деполяризатора. Его числовое значение ноказьшает, насколько легко восстанавливается на электроде данное вещество чем менее отрицательно значение 1/2, тем легче протекает восстановление. Потенциал полуволны непосредственно связан со стандартным потенциалом данной окислительпо-восстаповительпой системы, поэтому 1/2 для одного и того же деполяризатора будет зависеть от состава фонового электролита. Это видно из табл. 7, в которой приведены значения 1/2 для ряда попов в различных фоновых электролитах. [c.171]

Поляропэаммы имеют две четкие характеристики, а именно Е1/2 и г , которые и служат основой для полярографического анализа. Значение Е1/2 характеризует электроактивное вещество и среду, в которой провсдится анализ. Таким образом, экспериментально найденное значение В1/2 можно с некоторой долей осторожности на основе табулированных значений 1/2 использовать дпя идентификации ыеизвейтного вещества. [c.424]

Таким образом, нахождение величины потенциала по- туволны является основой качественного полярографического анализа. Площадка диффузионного тока хорошо различима на полярографической кривой, если потенциалы полуволн веществ отличаются друг от друга более, чем на 0,1-0,2 В. В этом случае на одной полярограмме можно получить хорошо выраженные волны нескольких веществ. Такая кривая носит название полярографического спектра. Например, полярографический спектр смеси веществ, содержащей определяемые катионы, снимается в диапазоне от О до -2,0 В, так как в этом интервале происходит восстановление почти всех катионов. Если разница потенциалов полуволн двух ионов меньше 0,1-0,2 В, две волны сливаются в одну. Для повышения разрешающей способности полярографического метода используют различные способы обработки сигнала (см. 6.5.4.7) или варьируют состав фонового раствора таким образом, чтобы изменить взаимное расположение потенциалов полуволн соседних веществ (см. 6.5.4.6). [c.741]

Явление поляризации электродов лежит в основе полярографического метода анализа, частным случаем которого и является амперометрнческое титрование. [c.21]

Принцип действия полярографа. Полярографическая установка предназначена для получения кривых зависимости силы тока, протекающего через полярографическую ячейку, от потенциала, приложенного к рабочему электроду. В основе полярографической установки лежит компенсационная схема (рис. 17), при помощи которой можно изменять напряжение, накладываемое на электролитическую ячейку 1. Передвижением контакта 3 по потенциометру 4 достигают потенциала выделения вещества в растворе, и сила тока резко возрастает, что отмечается гальванометром 2. В полярографическом анализе применяют визуальные полярографы, а также полярографы с автоматической записью. Отсчеты в визуальных полярографах производят по отклонению зайчика зеркального гальванометра, при автоматической записи показания гальванометра фиксируются при помощи самописца или фотобумаги. На рис. 18 приведена схема прибора с тематической записью. Потенциометр 1, предсталяющий собой барабан, [c.27]

Илькович [ПО] получил для диффузионного тока теоретическое уравнение, которое было проверено Мак-Гиллаври и Райдиллом [170]. Это уравнение, которое является основой количественного полярографического анализа, имеет вид [c.347]

Что лежнт в основе качественного полярографического анализа [c.501]

Одним из практических приложений результатов исследования диффузионных токов при заданном потенциале (см. 64) в аналитической химии является предложенный впервые Гейровским метод полярографии 144-1 Полярографический анализ позволяет на основе измерений зависимости диффузионного тока от потенциала определять концентрацию восстанавливающихся (осажда-юпщхся) или окисляющихся веществ в растворе электролита. Для этого измеряется средний ток на ртутной капле нри заданном потенциале. Эта капля образуется при вытекании ртути из капилляра в электролит. После достижения определенной величины [c.246]

На основе полярографического метода в начале 50-х годо15 стали разрабатываться приборы, предназначенные для автоматического контроля и управления технологическими процессами Л. 13]. Приборы подобного рода, названные полярографическими концентратомерами, обеспечивают получение результатов анализа непосредственно в единицах концентрации. [c.27]