Поляризационные кривые и кривые потенциал — время

Коррозионные диаграммы, построенные на основе представлений теории локальных элементов, удобны для качественного рассмотрения процесса коррозии и для оценки возможного влияния на него различных факторов. В то же время их использование при количественных расчетах скорости коррозии связано со значительными трудностями. Скорость коррозии определяется изменением веса образца за единицу времени, отнесенного к единице его поверхности, или (в электрических единицах) плотностью тока i. Коррозионные же диаграммы, приведенные на рис. 96 и 97, построены в координатах потенциал — сила тока (т. е. не включают в себя величины плотности тока, непосредственно характеризующей скорость коррозии). Для ее расчетов нужны поэтому дополнительные данные. Необходимо знать качественный состав корродирующего металла, чтобы выяснить, какие компоненты металла в данных условиях будут играть роль катодов и какие — анодов. Необходимо определить долю поверхности, приходящуюся на каждый катодный и анодный участок, чтобы иметь возможность определять плотность тока на любом из них. Далее требуется для всех анодных составляющих снять анодные поляризационные кривые, а для всех катодных — катодные. Это позволит найти общую скорость катодной и анодной реакций и установить наиболее эффективные анодные и катодные составляющие. Зная стационарные потенциалы, можно, суммируя все катодные и все анодные кривые, построить результативную коррозионную диаграмму, по которой можно определить максимально возможную силу тока. Предполагая, что омические потери ничтожно малы, и зная, как распределяется поверхность между анодными и катодными зонами, можно вычислить скорость коррозии. Этот сложный способ, дающий не всегда однозначные результаты (в связи с возможностью совмещения катодных и анодных реакций на одном и том же участке), редко применяется для количественной оценки скорости коррозии. [c.471]

За исключением явлений анодной пассивности и некоторых специальных случаев, большинство поляризационных кривых имеет сравнительно несложную форму и, следовательно, может быть построено с помощью более простого гальваностатичеоко-го способа. Не представляет больших сложностей и потенциостатический способ измерений, если не прибегать к специальным электронным потенциостатам — приборам, автоматически регулирующим заданные значения потенциала и позволяющим измерять соответствующие этим значениям силы поляризующего тока. Схема таких приборов сложна и в настоящее время не отработана окончательно, а получаемые результаты незначительно отличаются от тех, которые устанавливаются с помощью классического потенциостата [268]. Гальваностатический и потенциостатический методы снятия поляризационных кривых будут более подробно рассмотрены ниже, а сейчас обсудим те общие практически неизбежные трудности, которые снижают достоинство метода поляризационных кривых при исследовании коррозионных процессов или делают его полностью неприменимым. С этой целью рассмотрим отклонение реальных поляризационных кривых от идеальных для одного из наиболее часто встречающегося случая коррозии металлов в присутствии кислорода в нейтральных и слабокислых растворах [1, 52, 251]. В этих случаях идеальная кривая катодной поляризации имеет три характерных участка Л, В и С (рис. 99). Участок А показывает, что процесс катодной деполяризации при соответствующих силах коррозионного тока и значениях потенциала осуществляется за счет восстановления кислорода на локальных микрокатодах. Форма среднего участка кривой В определяется затруднением диффузии кислорода к микрокатодам. Верхний участок кривой С соответствует таким значениям силы коррозионного тока и потенциала, при которых катодный процесс начинает протекать за счет выделения водорода. Сложную форму идеальной кривой катодной поляризации можно рассматривать как последовательное сложение трех элементарных кривых I, II и III. Первая кривая может быть практически получена тогда, когда концентрация кислорода в растворе очень высока. В тех же случаях, когда достаточно велика концентрация ио- [c.164]

Изучение многих электрохимических процессов, протекающих на металлических электродах, осуществляется с помощью кривых потенциал — время (ф — ), снятых при постоянной силе тока i, протекающего через ячейку, или кривых ф — Q, где = Ц. Снятие таких поляризационных анодных и катодных кривых широко применяется при изучении явлений пассивации металлов. В неко [c.88]

С точки зрения измерительной техники для снятия поляризационных кривых в настоящее время существуют улучшенные способы, которые отражают протекающие частичные реакции. Для этой цели не замеряют постоянные значения, а следят сначала за изменениями потенциала или плотности тока во време- [c.17]

С меньшим давлением кислорода (1,5 ати). Другим недостатком при сравнении указанных электродов является то, что поляризационная кривая электрода № 196 снималась с недостаточными интервалами между замерами (по 5 мин), в то время как для электрода № 197 эти интервалы были не менее 2 час, пока падение потенциала становилось незаметным. (Точную поляризационную кривую электрода № 196 снять не удалось из-за того, что электрод преждевременно разрушился во время испытания.) [c.361]

В последнее время был разработан и другой метод—метод построения поляризационной кривой ток — потенциал. В некоторых случаях этот метод более удобен, однако вследствие большой сложности и возможности ошибок применяется значительно реже. [c.191]

Электродные процессы являются гетерогенными, и их кинетика зависит от электрических переменных, характеризующих условия на поверхности. Истинная скорость реакции пропорциональна току, и в качестве электрической переменной всегда выбирается потенциал электрода. Поэтому зависимость ток — потенциал характеризует кинетические закономерности. Кинетика электродных процессов изучалась с начала столетия, концепция перенапряжения была введена в 1899 году. Тафель предложил использовать кривые перенапряжение — логарифм плотности тока еще в 1905 году, но современные представления появились несколько позже. Они были впервые изложены Батлером в 1924 году. Эрдей-Груз и Фольмер (1930) первыми использовали коэффициент переноса при описании поляризационных кривых для частного случая — разряда иона водорода. В настоящее время этот коэффициент является общепринятым, поскольку таким образом можно интерпретировать экспериментальные данные, пренебрегая деталями структуры активированного состояния. Важность связи между структурой двойного слоя и кинетикой электродных процессов была констатирована Фрумкиным еще в 1933 году, и его первоначальная трактовка остается основой наших сегодняшних представлений. [c.13]

Интересные сведения можно получить также при изучении катодной поляризации никеля методом быстрого снятия кривых, когда катодная поляризация чередуется с анодной. В этом случае катодная ветвь, следующая после анодной, может иметь искаженную форму в результате изменения состояния поверхности электрода в анодном периоде. На рис. 29 показаны такие поляризационные кривые, снятые при скорости 7,5 сек. Из приведенного рисунка видно, что кривые имеют довольно сложную форму поэтому для лучшего понимания их сущности рассмотрим рис. 29 более подробно. Положение сплошной горизонтальной линии соответствует стационарному потенциалу никелевого электрода в изучаемом растворе до начала электролиза, а пунктирная линия характеризует потенциал электрода сравнения, по отношению к которому можно определить потенциал никеля. В точке а на ячейку подается ток. Электролиз начинается с анодной поляризации изучаемого электрода (нижняя часть кривых). После достижения максимума анодная поляризация уменьшается и в точке в изучаемый электрод поляризуется катодно. Однако, как видно из рис. 29, потенциал электрода задерживается некоторое время в анодной области, образуя небольшую ступеньку, после чего он резко смещается в катодную область. После некоторой задержки потенциал катода достигает максимума в точке с и начинает уменьшаться вследствие умень шения катодного тока. Нисходящая ветвь катодной кривой имеет неискаженную форму. В точке с[ ток и, соответственно, поляризация проходят через нуль, и вновь начинается анодный цикл. После окончания анодного цикла в точке е, когда уже началась катодная поляризация электрода, потенциал опять задерживается в анодной области, причем в этом случае продолжительность задержки больше, чем в первый раз. Однако потенциал, при котором происходит задержка, такой же, как и в первом случае. Затем ход кривой повторяется, как уже было описано. После третьего и четвертого анодных периодов продолжительность задержки потенциала в анодной области при катодной поляризации электрода еще больше, но она происходит каждый раз при одном и том же потенциале. Постоянство потенциала, при котором наблюдается задержка, свидетельствует о том, что при этом происходит восстановительный процесс, связанный с фазовыми превращениями. [c.51]

Анодная поляризационная кривая, приведенная на рис. 2, получена в растворе, содержащем воздух, причем использовался активированный образец. Как и следовало ожидать, на этой кривой наблюдается пик тока, соответствующий общей коррозии, катодный пик тока, расположенный непосредственно за потенциалом Ерр, и возрастание тока для значений, превышающих критический потенциал, или потенциал пробоя. Известно, что для данного металла или сплава при прочих равных условиях это значение потенциала зависит от концентрации ионов СГ, в то время как возрастание тока, по-видимому, зависит также и от скорости наложения потенциала. Этот ток соответствует явлениям местной коррозии. Запись кривых для неактивированных образцов начинали немедленно после их погружения. [c.474]

Аналитическую зависимость эффективного потенциала электрода от плотности тока V = / (г) можно получить только для простых случаев коррозии, в то время как поляризационные кривые (графическое изображение этой зависимости) можно получить опытным путем даже для наиболее сложных случаев коррозии, соответствующих практическим условиям работы коррозионных элементов. [c.270]

Для контроля процесса в лабораторных условиях целесообразно измерять катодный потенциал, который, снижаясь во время электролиза, должен оставаться в области поляризационной кривой, где к выше /пред. [c.134]

В настоящее время во многие полярографы введены устройства для автоматической линейной компенсации тока заряжения. Однако ток заряжения, как было показано выше, не является строго линейной функцией потенциала, а при суммировании с током восстановления или окисления примесей, которые всегда имеются в растворе, поляризационная зависимость фона еще более усложняется. Поэтому для точных исследований при регистрации полярограмм нельзя использовать автоматическую компенсацию тока фона, а необходимо для каждого раствора снимать поляризационную кривую фона и исправлять поляризационную кривую изучаемой электрохимической реакции. [c.227]

Метод может быть применен не только для исследования катодной поляризации, но и для изучения пассивирующих слоев на металлическом электроде. Он дает возможность полностью определить истинную поляризационную кривую на тех участках, где она при других методах нередко маскируется самопроизвольными скачками потенциала при одновременном противоположном скачке тока (например, во время пассивирования поверхности электрода). [c.255]

Пример 1. Определение серебра путем осаждения металла на катоде по реакции А +Ч-е-- А . Схематические поляризационные кривые на различных стадиях прохождения этой реакции приведены на рис. 35. Для предотвращения одновременного восстановления ионов водорода необходимо, чтобы потенциал электрода превышал ф1, но в то же время он не должен быть слишком высоким, [c.63]

После начала пассивации дальнейший рост электродного потенциала вызывает некоторое эквивалентное повышение поверхностного химического потенциала кислорода, следовательно, обусловливает дальнейшее упрочнение связи поверхностных катионов (т. е. повышение степени пассивации металла). В то же время создающаяся при этом большая разность химических потенциалов между поверхностью твердой фазы и объемом металлической решетки с какого-то момента вызывает встречную диффузию анионов и катионов и постепенное формирование окисленной поверхностной пленки. Это образование или утолщение пленки не вносит ничего принципиально нового в природу лимитирующего акта ионизации. Тем не менее, диффузия катионов в поверхностные вакантные узлы из нижележащих слоев решетки металла может существенно изменять кинетику процесса. Однако именно в результате диффузии, поддерживающей химический потенциал металла в поверхностном слое выше равновесного, и появляется у пассивного металла на поляризационной кривой участок постоянной скорости растворения, которого нет у индивидуального окисла. [c.441]

Далее полагали, что можно отвести выделяющееся тепло реакции от электрода, приведя его в контакт с хорошо теплопроводным металлом, обладающим большой теплоемкостью. Для этой цели электрод Л о 331 (табл. 8.2) помещали в зажим для спекания, который состоял из двух стальных пластин (общий вес 0,7 кг). Стягивание болтами обеспечивало хороший термический контакт между прессованным электродом и стальными пластинами. Во время получасового спекания при. 600° С не наблюдалось самопроизвольной реакции, в то время как в электроде № 332 (см. табл. 8.2), изготовленном так же, как электрод № 331, но спекавшемся на слюдяной подкладке, уже при 570° С прошла энергичная самопроизвольная реакция, которая привела к сильной деформации электрода. В 5 н. КОН электрод № 332 совершенно не выщелачивался, тогда как электрод № 331 заметно реагировал с кипящей 5н. КОН, хотя и значительно слабее, чем электроды с серебряным скелетом. На фиг. 120 представлена поляризационная характеристика электрода Х 331. Довольно отрицательный стационарный потенциал и ход поляризационной кривой показывают, что здесь также наблюдалось энергичное взаимодействие с никелевым скелетом. [c.346]

С другой стороны, если информация, получаемая на кривых ток — время, должна быть достаточно достоверной, необходимо проводить электролиз при условиях ограниченного тока так, чтобы можно было определить концентрацию электроактивного вещества на электроде, соответствующую стабильному состоянию. В этом случае желательно, чтобы потенциал рабочего электрода устанавливался на величину, соответствующую той области поляризационной кривой, в которой [c.22]

На рис. 17 видно также, что при снятии полярограммы ртути (II) [или смеси ртути (II) и железа (1И)] в направлении увеличения положительной поляризации электрода на вольт-амперной кривой появляется анодный пик, после чего сила тока падает до нуля. Этот пик отражает процесс окисления ртути, которая выделилась на электроде во время его поляризации при потенциалах более отрицательных, чем +0,7 в (НВЭ). Совершенно аналогичная картина наблюдается в случае полярографирования золота, серебра, меди и других катионов, восстановление которых сопровождается выделением осадка металла на платиновом электроде, с той лишь разницей, что положение анодных пиков относительно оси абсцисс будет различным чем более электроположителен выделившийся металл, тем при более положительном потенциале происходит его окисление. Потенциал, соответствующий анодному пику того или иного металла, не является постоянной, величиной и зависит от целого ряда факторов, в первую очередь от состава фона, от скорости снятия поляризационной кривой и от количества металла, выделившегося на поверхности индикаторного электрода. От последних двух факторов зависит также глубина пика, а именно чем больше скорость наложения потенциала и чем больше выделилось металла на электроде, тем больше анодный ток. Если соблюдаются одни и те же условия снятия вольт-амперных кривых, то глубина пика оказывается прямо пропорциональной концентрации ионов металла в растворе, а также времени предварительного его осаждения на электроде. Эта закономерность положена в основу полярографических определений с предварительным накоплением вещества на твердом индикаторном электроде 125-127 [c.61]

Выше указывалось, что для снятия поляризационных кривых важна тщательная подготовка поверхности образца. В тех случаях, когда проводится комплексное исследование коррозионной стойкости, потенциала и поляризуемости, исследуемая поверхность должна быть подготовлена так же, как и перед коррозионными определениями. Снятию поляризационных кривых должно предшествовать измерение во времени потенциала, позволяющее установить первые стационарные значения его, от которых и следует начинать измерения. В начале измерений естественно встает вопрос о том, какими плотностями тока поляризовать электрод и сколько выдерживать его при данной плотности тока, прежде чем производить замеры потенциала. Стандарта для этого нет, однако нужно учесть, что любое смещение потенциала при поляризации начнется только тогда, когда извне будет приложена такая сила тока, которая превысит силу тока саморастворения. Следовательно, в условиях, когда идет относительно интенсивная коррозия, начало поляризации будет при сравнительно более высоких плотностях тока, чем в том случае, когда коррозионные пары генерируют меньщий коррозионный ток. Практически поляризацию осуществляют, плавно повышая силу (плотность) тока от тех значений, которые вызывают первые смещения потенциала в положительную или, соответственно, в отрицательную сторону. Ориентиром для установления времени выдержки при каждой очередной плотности тока является установление стационарного значения потенциала, часто оно наступает через 5— 15 мин. после наложения соответствующей плотности тока. В отдельных случаях, когда поверхность металла во время поляризации испытывает заметные изменения, например в связи с разрушением или, наоборот, в связи с образованием защитных пленок, для установления устой-чивого значения потенциала требуется 30—60 мин. и более. [c.177]

Сопоставление величин предельных токов данных поляризационных кривых с предельными токами окисления водорода, измеренного в том же приборе, позволило оценить выход образующегося восстановителя. Количество образующихся атомов водорода составляет - 4—5 на 100 эв поглощенной энергии. Оценка выхода носит приближенный характер, так как при расчете принималось, что коэффициент диффузии атомарного водорода равен коэффициенту диффузии молекулярного водорода. Однако столь большая величина выхода является еще одним доказательством того, что не молекулярный водород ответственен за создание водородного потенциала на платине при действии [-излучения на данную систему. При подсчете величин выхода для определенной, поглощенной раствором энергии мы пользовались криво11, приведенной на рис. 3, так как эта кривая дает возможность определить время, в течение которого устанавливалась стационарная концентрация атомов водорода в растворе. Это время, как видно 113 рис. 3, составляло около 3 мин. [c.69]

В электролитах [1, 2]. В большинстве случаев при снятии поляризационных кривых изменение потенциала электрода происходит за малые промежутки времени после переключения ячейки из режима с постоянным потенциалом на режим с постоянным током. В этих условиях повышаются требования к качеству переходного процесса установления тока в ячейке и к сокращению времени этого процесса, возникающего при изменении режима электрохимической ячейки. Поэтому представляет интерес, способ переключения электрохимической ячейки из режима с постоянным потенциалом в режим с постоянным током, осуществляемый с минимальным временем установления тока и полным исключением выбросов и колебаний тока во время его установления в ячейке [3]. Этот способ иллюстрируется схемой, приведенной на рис. 1. С помощью потенциогальваностата при замкнутых контактах 1Р и 2Р исследуемый электрод выдерживался в течение определенного времени (от 5 мин до 1 час) при постоянном значении потенциала, соответствующем области пассивности изучаемого металла. Ток о, проходящий через электрод, регистрировался гальванометром или самописцем. Затем посредством реле рэс-8 размыкался контакт 1Р, и через ячейку протекал постоян- [c.89]

Еще одна особенность кривых потенциал — время в смеси уксусной и муравьиной кислот — переход сталей из пассивного состояния в активное при наложении импульса катодного тока в точках А на рис. 4 (а) и (б) и обратный переход из активного состояния в пассивное при аэрации поверхности образца (точка В на рис. 4 а). Этих явлений не наблюдается в чистой уксусной кислоте, что показывают приведенные там же на рис. 4 (а и б) кривые потенциал — время для сталей 1Х17Н2 и Х18Н9Т в 30%-ном растворе уксусной кислоты и что следует ожидать из анализа пересечения анодной и катодной поляризационных кривых этих сталей. [c.21]

Почвенная коррозия непосредственно в лабораторных условиях не исследуется. Однако косвенные методы, включающие исследование действия различных дифференциальных (концентрационных) элементов, дают ценную информацию по сопоставлению коррозионной активности почв по отношению к стали. Подробности этой методики были описаны Денисоном [108], Эвингом [109], Швердтфегером [ПО], а также Логаном, Эвингом и Денисоном [111]. Метод Швердтфегера по изломам (резкому изменению) на поляризационных кривых, а также методы поляризационного сопротивления были использованы Джонсом и Лауэ [103а] для изучения коррозии, развивающейся на испытываемых в почве металлах. Мостовая схема Холлера была использована для того, чтобы скомпенсировать IR во время измерения потенциала. Джонс и Лауэ на основе исследований методом погружения в почву алюминиевых и стальных образцов нашли, что метод поляризационного сопротивления является наиболее удачным и что метод по изломам на поляризационных кривых имеет много серьезных недостатков, которые трудно учесть. [c.561]

Характерно, что сереб4)о, находящееся на поверхности Ад,Аи-сплавов, растворяется в активном. состоянии даже при Е= 1,0В. Об этом говорит, в частности, изменение ХАй с числом оборотов диска (см. рис. 2.14. кривые 1, 2 . В то же время активное растворение чистого серебра в нитратной среде ограничено потенциалом - 0,7В [95]. Различие хроноамперограмм неподвижного и вращающегося электродов прослеживается на протяжении всего опыта и не связано с зависимостью шероховатости поверхности сплавов от числа оборотов диска. Видимо, из-за существенного снижения поверхностной активности серебра вследствие СР область потенциалов его активного анодного растворения из сплава с золотом шире, чем из собственной фазы. В самом деле, потенциал пассиваций Ад,Аи-сплавов в нитратном растворе гораздо положительнее, чем у чистого серебра (см. рис. 2.1г2). Аналогичную форму имеют также анодные поляризационные кривые Ag,Au-oплaвoв в хлорной кислоте [96], а Си,Аи-сплавов—в кислом сульфатном растворе [81, 97]. [c.88]

Согласно электрохимической теории растворения металлов в кислотах [1—6], при отсутствии заметного влияния диффузии закономерности растворения металлов в кислотах определяются закономерностями электродных процессов, протекающих на поверхности растворяющихся металлов. Обычно используемый при исследовании кинетики электродных процессов метод съемки поляризационных г,ср-кривых не позволяет оценить величину истинной поверхности поляризуемых электродов, что весьма существенно при подобного рода исследованиях. Боуден и Рай-дил [7] впервые применили осциллографическую запись кривых потенциал — время при включениях и выключениях постоянного тока для определения истинной поверхности поляризуемых электродов. В ряде после дующих работ [8—13] осциллографическая методика была использована для определения емкости двойного слоя как на ртутном, так и на твердых электродах. В работах В. А. Ройтера, В. А. Юза, Е. С. Нолуян и Л. Д. Копыл [14, 15] была впервые показана возможность применения осцил-лографического метода для исследования кинетики электродных процессов, в частности для определения плотностей токов обмена на металлических электродах. Для опрзделения плотностей токов обмена при наличии концентрационной составляющей поляризации, Геришер и Фильштих [16, 17] недавно предложили потенциостатический вариант осциллографического метода. [c.102]

Поляризационная кривая интерметаллического соединения А1зМ 4 (фиг. 94, 5, 6) также располагается более полого, чем поляризационные кривые металлов, образующих это соединение. Следовательно, интер-металлическое соединение AlзMg4 по характеру изменения катодной поляризационной кривой и кривой потенциал — время также можно рассматривать как сложную фазу, разрушающуюся вследствие собственной неоднородности. [c.113]

Перенапряжение выделения водорода на различных металлах необходимо учитывать и при выборе катода для осаждения цинка при электролизе кислых растворов. Например, цинк выделяется яа гладкой платине из раствора 1-н. ZnSO -f 1 н. H2SO4 лишь при значительной плотности тока (порядка 300 а/ж ), в то время как на свинце осадок появляется при значительно меньшей плотности тока (20 а/м ). В табл. 95 приведены данные В. В. Стендера и А. Г. Печерской из которых видно, что начало осаждения имеет место при мало изменяющихся значениях потенциала -катода, при кото-ром поляризационная кривая разряда и образования ионов цинка переходит из анодной части в катодную (см. гл. I, 6, рис. (18, 19), но при различных плотностях тока. Чем ниже перенапряжение выделения водорода на металле, тем выше плотность тока начала выделения на нем цинка. [c.436]

Для выполнения работы вполне пригодна простейшая трехэлект-родная ячейка в виде химического стакана, в который помещается анод, армированный в фторопластовую обойму, и катод — платиновая спиралька или пластинка небольших размеров. Потенциал анода измеряется относительно электрода сравнения, кончик сифона от которого (электролитический ключ) подводится к поверхности анода, как обычно это делается при снятии поляризационных кривых. Во многих случаях можно обойтись даже без электрода сравнения, просто подключая катодный вольтметр параллельно катоду и аноду ячейки. При этом в ходе опыта регистрируется увеличение клеммного напряжения, смотря по обстоятельствам, способного достигать нескольких десятков и даже сотен вольт. Так чаще всего поступают, применяя гальваноста-тический метод исследования, согласно которому на ячейку от высоковольтного источника подается ток постоянной плотности, а напряжение на клеммах измеряется в ходе опыта как функция времени. Варьируя величину плотности наложенного тока, получают серию кривых напряжение — время. Обычно начальные участки таких кривых линейные, и их наклон тем больше, чем выше плотность наложенного тока. При достаточно большой продолжительности опыта приращение напряжения со временем становится все меньшим и в конечном счете прекращается полностью, т. е. устанавливается некоторое предельное значение анодного потенциала (точнее — клеммного напряжения), которому соответствует образование анодной пленки максимальной толщины. [c.238]

Электрохимические исследования в реальных системах характеризуются значительным изменением кинетики электродных процессов. При этом величина потенциала, зависимость его от тока могут быть выражены в полулогарифмических координатах. Автоматическую запись величины тока как функции времени ведут с помощью логарифматора. Принцип действия прибора основан на том, что при пропускании тока через полупроводниковый диод падение напряжения на нем пропорционально логарифму тока. Известное напряжение подают через усилитель на самописец, при этом используют логарифматор с автоматическим потенциометром. Вольтметр-логарифматор подключают к потенциостату (к клеммам, предназначенным для амперметра). При точном определении тока в определенных точках во время снятия суммарной поляризационной кривой к потенциостату, кроме логарифматора и автоматического потенциометра, подключают миллиамперметр. Показание логарифматора устанавливается примерно за 2 с. [c.63]

Поляризационные кривые снимались гальваностати-ческим методом, заключающимся в выдерживании образцов при заданной плотности тока и измерении при этом потенциалов электродов. Измерения выполнены по методике, приведенной в [8.2], и схеме, заимствованной из [8,28]. Время выдержки постоянной плотности тока принималось равным 5 мин. В качестве электрода сравнения использовался хлорсеребряный электрод типа ЭВЛ-1М. Для измерений потенциала электрода применялся высокоомный микровольтметр В2-11 с входным сопротивлением 4,58 МОм. [c.244]

Рассмотренный электрохимический метод, связанный с получением поляризационных кривых при постепенном увеличении потенциала, относится к так называемой постояннотоковой полярографии. Этот метод, вносящий значительный вклад в аналитическую химию, имеет в то же время ограничения, которые состоят, главным образом, в недостаточной четкости (в ряде случаев) полярографических волн, параметры которых нужны для количественных и качественных определений (в первую очередь из-за осцилляций, вызываемых периодическим образованием ртутных капель). Эти ограничения касаются разрешающей способности, измерения высоты волн в случае малых концентраций веществ при значительном наложении так называемого остаточного тока (тока заряжения и др.). С этими и некото-рЫхМИ другими обстоятельствами связаны, во-первых, ограничения в чувствительности (нижний предел обнаружения веществ в классической полярографии находится на уровне 10 М) [c.25]

В последнее время появились разновидности метода получения и интерпретации поляризационных кривых (вольтамперо-метрия с линейной разверткой потенциала, импульсная полярография, переменнотоковая полярография и др.), которые позволили несколько повысить чувствительность метода, снизить нижний предел обнаружения, сделать его более быстрым, с лучшей разрешающей способностью и т. д. [c.25]

Согласно [ 24 - 249].в растворах серной кислоты при высоких ротностях тока тафелевский наклон анодной поляризационной кривой равен 95 мВ, в то время как тафелевский наклон поляризационной кривой полученный в таких же условиях с помощью потенциостатического метода с медленной скоростью развертки потенциала равняется 106.. J32 мВ [214]. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология