Пробы на двойную связь

По результатам титрования вычисляют содержание в пробе двойных связей. [c.226]

Знаменитая в истории органической химии проб.тема строения бензола получила удовлетворительное разрешение лишь в рамках квантово-механических представлений о системе я-электронов, общей для всех шести атомов углерода бензольного кольца. Допущение о наличии в бензольной молекуле трех двойных связей вело к прямому противоречию с опытом — свойства бензола сильно отличаются от свойств предполагаемой молекулы циклогексатриена, (т. е. бензола, имеющего строение, выражаемое формулой Кекуле). Теплота сгорания теоретического циклогексатриена, вычисленная пз средних энергий связи, составляет 3473 кДж/моль, тогда как эксперимент дает для бензола 3313 кДж/моль. Разность (160 кДж/моль), так называемая энергия резонанса , достаточно убедительно свидетельствует об ошибочности формулы Кекуле. [c.164]

Дальнейшая возможность качественного определения представителей опреде.ченных классов веществ в смеси состоит в селективном превращении этих соединений в летучие производные перед газохроматографическим анализом. Превращенные компоненты можно узнавать по сдвигу пиков на хроматограмме предварительно обработанной пробы, которая отличается по своему качественному составу от исходной пробы. К таким методам селективного превращения можно отнести все виды гидрирования двойных связей и другие реакции с функциональными группами, как, папример, этерификация, омыление, образование простых эфиров и т. д. При практическом осуществлении этих методов анализа также можно использовать непрерывные и прерывные способы работы. Селективное превращение компонентов пробы особенно целесообразно в тех случаях, если нет в наличии чистых образцов тех соединений, которые присутствуют в анализируемой смеси соединений, или они менее доступны, чем продукты их превращения. [c.246]

Количество непредельных углеводородов определяют также по пробе с серной кислотой Серная кнслота реагирует с непредельными углеводородами, присоединяясь к ним по месту двойной связи с образованием эфиров [c.83]

ПРОБЫ НА ДВОЙНУЮ СВЯЗЬ [c.240]

Если соединение дает отрицательную пробу Байера, означает ли это, что оно не содержит двойной связи В общем случае для молекул не очень большого размера отрицательная проба Байера действительно свидетельствует об отсутствии двойной связи. Большие молекулы иногда могут дать недостоверную отрицательную пробу Байера просто в силу того, что они нерастворимы в водном растворе реагента и вследствие этого не могут реагировать с самим реагентом. Это обстоятельство внешне выглядит как отрицательная проба Байера. [c.338]

Проба на непредельные жирные кислоты. Непредельные жирные кислоты способны при-соединять галоиды по месту двойных связей [c.160]

Диацетат давал положительную пробу на ацетат и отрицательную— на двойную связь. Как видно, синтез диацетата по этому способу практически не применим. [c.124]

Уже после однократного прохода через контакт содержимое приемника состоит из смеси а-олефина и триэтилалюминия. В данном случае первый продукт можно пропустить через аппарат вторично, при этом целесообразно отделить под вакуумом (при возможно более низкой температуре) легкокипящую часть олефинов в охлаждаемый приемник. Продукт, выходящий из реактора, должен быть илн бесцветным или желтоватым. При работе со свежей загрузкой катализатора первые порции продукта часто бывают коричневыми и содержат большое количество коллоидального никеля. Такие продукты не пригодны для дальнейшей перегонки. Для отбора пробы и для извлечения продукта из реактора в самой нижней части приемника устроен кран. Результаты отщепления олефина могут быть легко проверены с помощью количественного алкоголиза пробы (см. стр. 130) в комбинации с определением алюминия (СгНе А1 = 3 1). Возможно также титрование небольшой пробы углеводородов, полученных при гидролизе бромом. Каждая стадия реакции достройки соответствует после полного вытеснения образованию определенного числа двойных связей на 1 л. При опыте длительностью [c.239]

Проба с галоидом. В колбу емкостью 50 мл вносят 10 капель исследуемого растительного масла, прибавляют 10 мл эфира и 1 мл (или 20 капель) ледяной уксусной кислоты. Колбу охлаждают в смеси воды со льдом. Реакцию проводят в вытяжном шкафу с хорошей тягой ( ). К охлажденной смеси прибавляют при постоянном взбалтывании по каплям бромную воду. Исчезновение окраски брома указывает на содержание в масле ненасыщенных жирных кислот. Линоленовая кислота дает нерастворимый в эфире гексабромид, который можно отфильтровать и определить количественно. Количество гексабромида является химическим показателем, характеризующим содержание линоленовой кислоты в масле. Бром присоединяется по месту двойной связи [c.179]

Для определения исследуемое вещество растворяют в четыреххлористом углероде К раствору прибавляют бром, также растворенный в четыреххлористом углероде Если происходит немедленное обесцвечивание, то весьма вероятно присутствие двойной связи. При медленном обесцвечивании при появлении тумана бромистого водорода алкенов в пробе нет. [c.305]

На основании полученных данных метод с применением роданида железа(II) и сульфата титана(III), по-видимому, можно считать лишь эмпирическим и полезным в той мере, в какой его результаты воспроизводимы и хорошо коррелируют с каким-либо свойством исследуемого материала. Такого рода корреляции можно определить лишь экспериментально для данного образца. Была исследована зависимость точности результатов от продолжительности взбалтывания реакционного раствора, размера пробы и температуры реакции. Полученные данные (табл. 6.18 и 6.19) свидетельствуют, что поведение пероксидов в диенах, содержащих сопряженные связи, резко отличается от поведения пероксидов, получаемых из соединений с изолированными двойными связями или простыми эфирными связями. [c.279]

Водорастворимые пробы разбавляют водой до получения 0,08 н. раствора (ио ненасыщенности) и берут аликвотную часть 25 мл (0,002 экв. двойной связи). [c.301]

После введения раствора бромид-бромата колбу вакуумируют с помощью водоструйного насоса, присоединяемого к патрубку У, через воронку 2 приливают 5 мл 6 н. серной кислоты, смесь выдерживают 2—3 мин до полного высвобождения брома. Затем прибавляют 10—20 мл 0,2 и. раствора сульфата ртути и раствор пробы (25 мл, если его концентрация составляет 0,08 п. в расчете на двойную связь). Воронку ополаскивают тем растворителем, в котором растворена проба (трижды по 5 мл), сливая промывные воды в колбу, к растворам проб в четыреххлористом углероде приливают 20 мл ледяной уксусной кислоты (к водорастворимым пробам уксусную кислоту не добавляют). Колбу обертывают куском темной ткани и взбалтывают раствор в течение 7 мин (время может варьироваться в [c.301]

Цветные реакции на двойную связь мало надежны (н М1ржмер, тетранитрометан). Харичков предлагал пользоваться триЦоро-уксусной кислотой, дающей окраску с непредельными кольчатыми соединениями, но этот реактив не имеет никаких преимуществ, тем более что сернокислотная проба ближе к техническим условия очистки бензина (103). [c.135]

Из реакционной колбы отбирают пробы по 5 мл через 5, 10, 15, 20, 30, 40, 60, 80, 100 и 120 мин. Одновременно отбирают пробы по 2,5 мл и из колбы с раствором надбензойной кчслоты для учета степени ее разложения в процессе опыта. Если через 120 мии реакция не завершилась, т. е. число прореагировавших двойных связей меньше ожидаемого, то берут пробы дальше с интервалами в 20 мин. [c.87]

Проба Банера. Проба на наличие групп, окисляющихся под действием холодного разбавленного нейтрального раствора перманганата калия. Положительная проба состоит в исчезновении фиолетовоп окраски перманганат-иона и образовании бурого осадка диоксида марганца МпОг- Положительную пробу Байера дают углерод-углеродные двойные связи, тройные связи и альдегиды. Иногда эту пробу называют пробой Байера на ненасыщенность. [c.347]

И 107о воды. Кювету с раствором помещают в камеру спектрофотометра вместе с такой же кюветой с таким же количеством бромистоводородной кислоты в том же растворителе. Если поглощение раствора при 410 нм (оно должно быть примерно равно 0,5) остается неизменным в течение 1 мин, кювету вынимают из спектрофотометра и добавляют в нее 50—150 мкл анализируемой пробы, содержащей 0,2—1,6 мкэкв двойных связей. После этого кювету встряхивают для перемешивания раствора и вновь помещают в камеру спектрофотометра. Затем автоматически регистрируют поглощение полученного раствора до тех пор, пока оно не будет постоянным в течение 1 мин. Наконец, с помощью ранее полученного калибровочного графика зависимости поглощения от концентрации трибромида и по известным значениям начального и конечного объемов анализируемого раствора вычисляют количество израсходованного брома (в мкэкв), которое равно концентрации в пробе ненасыщенных связей. [c.213]

Образующиеся продукты присоединения достаточно стабильны и могут быть выделены путем испарения метанола, что используется в одном радиохимическом методе определения нескольких активных ненасыщенных соединений [73]. В анализе этим методом иорцию дихлорэтана объемом 2 мл, содержащую 75—250 мкМ двойных связей, переносят в круглодонную мерную колбу емкостью 10 мл. Если определяемое соединение неизвестно, то в этой порции дихлорэтана должно содержаться не более 20 мг нелетучего органического материала. Через шаровое соединение колбу можно соединять с прибором для определения изотопа методом мокрого сжигания и количественного сбора СОг в ионизационной камере [74—77]. Для анализа в эту колбу добавляют 1 мл раствора ацетата ртути (И) в метаноле- С (150 мг/мл) и закрывают ее. Затем в течение 1 ч выжидают прохождения в колбе реакции при температуре 40°С и потоком инертного газа переносят дихлорэтан и избыток метанола в охлаждаемую ловушку непрореагировавший метанол удаляют под вакуумом при температуре 30—40 °С. К остатку в колбе добавляют 1,5 г смеси К2СГ2О7—КЮз и затем разлагают его, нагревая с 5 мл безводной смеси фосфорной и дымящей серной кислот. Образующуюся СОз собирают в ионизационной камере объемом 250 мл и измеряют его радиоактивность емкостным или лепестковым электрометром. Радиоактивность этого газа с поправкой на радиоактивность холостого раствора пропорциональна ненасыщенности пробы. Удельную радиоактивность метанола- С определяют тем же способом, преьратив его в / -нитробензоат. Результаты анализа типичных с оединений, к определению которых применим данный метод, при-1 л дены в табл. 7.11. [c.235]

Благодаря высокой чувствительности метода его можно применять для определения малого числа двойных связей в поли-оксипропиленгликолях [73]. Значительное содержание кислорода в этих полимерах позволяет использовать для их анализа пробы величиной не более 100 мг и количественно определять около 1 мкМ двойных связей, используя метанол с удельной радиоактивностью 1 мкКи/мМ. Результаты анализа таких гликолей с применением радиохимического и титриметрического методов приведены в табл. 7.12. [c.236]

Присоединение брома к двойной связи олефинов, не имеюпщх сильных электроноакцепторных групп, происходит с большой скоростью уже при комнатной температуре и даже при охлаждении. Это обстоятельство используется в органическом анализе для качественного обнаружения ненасыщенности в исследуемом веществе (обесцвечивание бромной воды служит указанием на непредельность углеводорода), а также для количественной оценки степени непредельности пробы (бромное число). [c.255]

Единого мнения о надежности иодометрических методов нет. Установлено, что многие органические пероксикислоты, диацил-пероксиды, гидропероксиды и другие пероксидные соединения можно определять количественно иодометрически, хотя высказывались сомнения относительно точности некоторых иодометрических анализов таких простых пероксидов, как пероксиды цикло-гексена и тетралина. Многие исследователи считают, что иод, вы-деляющп.йся при реакции, может присоединяться к двойной связи в олефинах. Такое предположение основано на зависимости результатов анализа от размера пробы для некоторых образцов, а также на данных исследования с участием свободного иода и трииодид-иона. Уилер [1] обнаружил, что в присутствии иодид-иона иод не присоединяется к некоторым ненасыщенным, не содержащим пероксида маслам, но нет доказательства, что три-иодид-ион не реагирует с олефинами в присутствии пероксидов. Панютин и Гиндин [9] предложили метод, в котором они определяли прибавляемый иодид-ион, выделившийся иод и неокис-лившийся иодид, однако рекомендуемая ими методика столь отлична от общепринятой, что полученная информация не доказы- [c.256]

В предположении, что результаты, получаемые описываемым методом, могут зависеть от других свойств исследуемых материалов, была изучена зависимость точности результатов анализа от ряда переменных. Было установлено, что результаты анализа диенов с сопряженными двойными связями зависят главным образом от размера пробы, времени взаимодействия и температуры на быстро реагирующие недиены влияние оказывает только размер пробы. [c.276]

Реакция бромирования обладает такими достоинствами, как быстрота и простота выполнения. Недостаток ее заключается в склонности брома замещать некоторые атомы водорода в углеводородной цепи одновременно с присоединением к двойной связи. Это нередко приводит к завышенным результатам анализа. Дру-1 ой недостаток проявляется в том, что бром может окислять некоторые компоченты в пробе или окисляющиеся группы в веществе, ПО также приводит к завышенным результатам. Бромирование протекает следующим образом [c.293]

Смотреть страницы где упоминается термин Пробы на двойную связь: [c.351] [c.400] [c.34] [c.244] [c.87] [c.224] [c.165] [c.452] [c.338] [c.122] [c.226] [c.232] [c.47] [c.273] [c.240] [c.14] [c.232] [c.449] [c.14] [c.153] [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология