Из перекисей карбонильных соединений

В деаэрированных щелочных (0,1 М КОН) растворах, в отличие от кислых и нейтральных, гликолевый альдегид не образуется. В них практически отсутствуют перекись водорода и янтарный альдегид и преобладает ацетальдегид. При дозе облучения 1,1эВ/мл, мощности дозы 1,2-101 эВ/(мл-с) и концентрации этиленгликоля 0,01, 0,1 и 1,0 М выход ацетальдегида соответственно равен 3,2, 12,5 и 36,5. В щелочной среде, при прочих равных условиях, общий выход карбонильных соединений выше, чем в кислой. [c.28]

Однако сс-оксигидроперекиси в присутствии воды могут также превращаться в исходные карбонильные соединения и перекись водорода [c.198]

Обычными продуктами термического (или фотохимического) разложения являются те карбонильные соединения, которые могут образоваться при озонировании мономерных олефинов. Так, перекись 1, 1-дифенилэтилена дает формальдегид и бензофенон, выход которых увеличивается, если нагревание проводить в автоклаве при 120—130° С в присутствии воды [c.350]

В окисленных эфирах (помимо карбонильных соединений, спиртов и органических кислот) обычно находят перекись водорода, но в количестве, значительно меньшем, чем органические перекиси. Относительно структуры последних существуют различные мнения. [c.118]

Для этих опытов применялась чистая тяжелая перекись, обладающая приведенными выше константами, непосредственно после получения ее в результате разгонки в вакууме очищенного от перекиси водорода и карбонильных соединений окисленного изопропилового эфира. [c.129]

Интересные результаты получены при исследовании окисления хинона [124] и ряда других карбонилсодержащих соединений [125] кислородом в присутствии трет.бутилата калия. В этих работах обнаружено, что многие кетоны, альдегиды и эфиры, содержащие в а-положении водород, в присутствии трет.бутилата калия в растворе трет.бутилового спирта ири комнатной или ири несколько более высокой температуре легко окисляются кислородом. По ходу реакции сначала образуется органическая перекись, которая затем распадается с образованием соответствующих карбоксильных кислот и карбонильных соединений. [c.37]

Перекись водорода в разбавленной кислоте или в нейтральном растворе превращает иногда карбонильные соединения в нормальные продукты окисления, которые должны получиться по реакции Байера — Виллигера, однако чаще происходит образование оксигидроперекисей и продуктов их конденсации. Простые и конденсированные перекиси ХЬП—ХЬУ получаются при действии перекиси водорода в растворе диэтилового эфира на циклогексанон [107, 15]. Подобные же соединения образуются в указанных условиях и из алифатических альдегидов [II] и флуоренона [14], тогда как при применении надкислот получаются без всяких затруднений нормальные продукты окисления, отвечающие реакции Байера — Виллигера. [c.96]

Озонид отвечает пятой степени окисления и при гидролизе образует либо карбонильное соединение и кислоту, либо два карбонильных соединения и перекись водорода. [c.511]

Спирты. Первичные и вторичные спирты в условиях гомогенного окисления превращаются соответственно в альдегиды или кетоны. В ряде случаев показано, что карбонильные соединения, образующиеся при окислении углеводородов, являются продуктами не только превращения гидроперекисей или перекисных радикалов, но и дальнейшего окисления спиртов. При радикально-цепном механизме окисления спиртов наиболее чувствительной к атаке свободным радикалом оказывается связь С—Н того же углеродного атома, при котором находится гидроксильная группа. В результате последовательных превращений образуется оксигидроперекись, которая в случае вторичных спиртов может распадаться по обратимой реакции на кетон и перекись водорода [c.495]

С соответствующими инициаторами. В качестве инициаторов может служить целый ряд веществ. Пожалуй, чаще всего применяются перекиси, особенно ацилперекиси, например перекись бензоила. В более ранних работах широко использовалась распространенная в природе эндо-перекись, аскаридол, но в настоящее время она вытеснена другими перекисями. Реакцию можно также инициировать фотохимически ультрафиолетовым светом с длиной волны ниже 2900 А или светом большей длины волны, но в сочетании с такими фотосенсибилизаторами, как карбонильные соединения [59] или металл-алкилы [60]. Инициирование ультрафиолетовыми лучами особенно удобно для реакций, протекающих при низкой температуре, например для низкокипящих олефинов, или в тех случаях, когда стремятся осуществить стереоспецифическое присоединение. а-Галогенкетоны могут инициировать реакцию даже в темноте [131, и имеются данные о том, что мелкодисперсные металлы, такие, как железо, кобальт и никель, являются эффективными инициаторами [16, 61]. Для инициирования реакций в паровой фазе применялись также тихие электрические разряды [14], но этот способ, по-видимому, не может считаться удобным препаративным методом. [c.181]

Озониды — вязкие жидкости или твердые вещества. Они очень неустойчивы, могут легко взрываться. Обычно их не выделяют, а сразу после получения разлагают водой. При этом образуются карбонильные соединения (альдегиды и кетоны), строение которых указывает на строение подвергавшегося озонированию олефина, В качестве побочного продукта за счет кислорода перекис-ного мостика образуется перекись водорода. Так, при озонировании 2-метилбутена-2 сначала образуется его озонид, затем при разложении водой — кетон и альдегид [c.76]

Количественное соотношение между возникающими карбоновыми кислотами и карбонильными соединениями (альдегидами и кетонами) зависит от условий разложения. Если в качестве агента разложения взять перекись водорода, то среди продуктов распада находятся, главным образом, карбоновые кислоты. [c.89]

В большинстве же случаев необходимо применение более сильных окислителей, Для расщелленжя олефинов наряду с обычнъгми окислителями, такими, как азотная кислота, перекись водорода, перманганат кадия, хромовая кислота и вые он сконцентрированные щелочи, используют также озон. Расщепление углерод-углеродной связи олефинов под действием названных окислителей приводит к карбонильным соединениям. При этом часто в качество пр ом ежу точных продуктов образуются 1,2-гликоли. Конечными продуктами такого окислительного расщепления являются в основном альдегиды или кетцны, в зависимости от того, имеется ли у углеродного атома двойной связи водород или нет. [c.832]

Озоинды представляют собой очень нестабильные соединения, разлагающиеся со взрывом. Как иравтшо, их не выделяют индивидуально, а расщепляют при действии разнообразных реагентов. Следует разлтать восстановительное и окислительное разложение озонид ов. Нри гидролизе озоинды расщепляются на карбонильные соединения и перекись водорода. Перекись водорода окисляет альдегиды до карбоновых кнслот - это так называемое окислительное разложение озонидов [c.454]

С другой стороны, когда первоначально образовавшееся при гидролизе карбонильное соединение является кетоном, конечные продукты реакции могут представлять собой полимерные перекиси кетонов. Так, при стоянии 2-гидроперекиси 2-метокси-пропана (XXII) и эфира (XI) на воздухе из продуктов была выделена тримерная перекись ацетона. [c.198]

Окси-трег-бутоксиперекиси, полученные при озонированин олефинов в присутствии гр г-бутаиола, при 30 С и в высоком вакууме разлагаются, образуя карбонильное соединение и трет-бутоксигидроперекиси, как это и следовало ожидать в соответствии с механизмом Криг . Неочищенная перекись, полученная [c.383]

Циклические эфиры окисляются легче, чем ациклические, ио образовавшиеся первоначально гидроперекиси часто неустойчивы и имеют тенденцию к разложению на карбонильные соединения и перекиси. Так, прн окислении фурана не удалось выделить гидроперекиси, хотя Шейк нашел, что при низких температурах фотосенсибилизированное окисление замешенных фуранов приводит к присоединению кислорода в положение 1, 4 и образованию бициклических соединений, наномииаюнщх озонн-дь1. Строение конечных продуктов, полученных при окислении самого фурана 2, можно объяснить, принимая в качестве промежуточного продукта перекись, рассмотренную ниже. При аутоокислении ментофурана образуется твердый продукт, для которого были предложены различные структуры пока наконец Вудворт и Истмен окончательно не идентифицировали его как (1)4 [c.169]

Обычный способ иолученияди-(оксиалкил)-перекисей состоит в действии 1 моль перекиси водорода па 2 моль альдегида или кетона. Промежуточно образующаяся при этом оксиалкилгидро-перекись реагирует со второй молекулой карбонильного соединения [c.368]

Получение перекиси водорода и ее применение. В органическом синтезе перекись водорода представляет собой важный реагент для окисления разбавленные растворы перекиси водорода применяют в реакции окисления углеводородов, в синтезе перекисей, в реакции прямого синтеза спиртов и карбонильных соединений. Перекись водорода широко применяется также как отбеливаюш,ее средство в текстильной и бумажной промышленности и в производстве каучука (катализатор полимеризации, пенообразователи в синтезе губчатого каучука). [c.451]

НОСТЬ ДОЗЫ рентгеновских лучей составляла 3,8-10 эв1мл-сек, мощность дозы быстрых электронов — 3—6-10 эв мл-сек. Окисление проводили при комнатной температуре (25° С) в условиях, когда цепи практически не могут развиваться из-за низкой температуры. Окисляли следующие углеводороды н.гептан, изооктан, циклогексан, толуол, бензол, а также этиловый спирт и уксусную кислоту. В результате окисления образуются перекиси, кислоты, карбонильные соединения. Радиационно-химический выход продуктов реакции невелик — G 2,4. При радиационно-химическом окислении углеводородов образуются три вида перекисей перекись ROOR, гидроперекись ROOH и перекись водорода H Oj [21]. Соотношение между количествами различных перекисей зависит от типа окисляющегося з глеводорода (табл. 41). [c.195]

В литературе имеется обширный материал, посвященный озонированию алифатических углеводородов и ароматических систем, нашедший прекрасное изложение в обзоре Бэйли . Что касается озонирования циклических алкенов, то по этому вопросу имеются довольно скупые сведения. В основном это работы, описывающие озонолиз циклогексена (с целью получения адипиновой кислоты), циклопентена и циклооктена Другие данные по озонированию циклических алкенов отсутствуют, вероятно, из-за недоступности самих исходных алкенов. Почти не описан в литературе, за исключением нескольких работ теоретического характера, и озонолиз диеновых и триеновых систем Судя по литературным данным реакция протекает через образование иона карбоння по механизму предложенному Криге Озонирование олефина вначале при водит к образованию амфиона и карбонильного соединения. В при сутствии инертного растворителя амфион либо реагирует с дру гим амфионом, образуя димерную или полимерную перекись, либо рекомбинирует с карбонильным соединением, давая озонид. При наличии реакционноспособных растворителей амфион реагирует с молекулой растворителя с образованием гидроперекиси [c.125]

Эксперименты проводились при 90°С в стеклянной колонке с загрузкой углеводорода 450 г скорость подачи воздуха 5 л/ч. Через определенные промежутки времени отбирались пробы, в которых определялось содержание побочных продуктов. Качественно в продуктах окисления 1,Ьдифекилэтана кроме гидроперекиси были обнаружены фенол, бензойная и муравьиная кислоты, бензофенон, ацетофенон, метилдифенилкарбинол, перекись водорода, вода, а также двуокись углерода. Фенол определяли бромид-броматиым методом кислоты — титрованием по фенолфталеину, карбонильные соединения — с помощью гидроксиламина , метилдифенилкарбинол — методом гидрохлорирования , содержание двуокиси углерода в отходящих газах — на аппарате ВТИ-2. [c.365]

Если в зоне реакции имеется влага, то радикал КСХзО- гидролизуется, давая КСООН и НХ. Если к одному и тому же атому углерода присоединены гидроксильная и переписная группы, то в присутствии воды образуются главным образом перекись водорода и соответствующие карбоксильные кислоты или карбонильные соединения. [c.164]

Альдегиды (см. также Карбонильные соединения) растворимые в воде 0 -с( н /О Фуксинсернистая кислота о- Дианизидин Азобензолфенилгидразинсульфокнслота л-Фенилендиамин и перекись водорода Образование алкилгидроксамовых кислот Восстановление окиси серебра Фуксин и аммиак 1,2-Дианилинэтаи 1 — 1000 0,02—200 0,1 — 130 0,01—50 2—100 0,2—29 287 289 292 293 296 297 297 296 [c.752]

Перекись водорода и ее производные, неорганические и органические надкислоты, во многих случаях реагируют характерным образом с карбонильными соединениями. Метод окисления карбонильных соединений надкислотами впервые был применен з 1899 г. Байером и Виллигером [1], которые, действуя кислотой Каро на ментон, тетрагидрокарвон и камфору, превратили их в соответствующие лактоны. С тех пор многими исследователями был показан общий характер этой реакции, и она многократно применялась для окисления карбонильных соединений самого различного строения. Альдегиды, в зависимости от их строения и условий окислеиия, превращаются при этом в перекиси, кислоты или же в формиаты (КСНО- -КОСНО), ациклические кетоны—в перекиси или в- эфиры (НСОК - НСООК ), циклические кетоны—в перекиси или лактоны (Rd =0- R =0), [c.10]