Кинетика гидрогенизационных процессов

КИНЕТИКА ГИДРОГЕНИЗАЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ [c.145]

Кинетика гидрогенизационных процессов [c.197]

Из известных кинетических методов для исследований реактивных топлив, которые получают гидрогенизационными процессами, применяют следующие определение скорости образования свободных радикалов методом ингибиторов, методы определения кинетических параметров в режимах авто- и инициированного окисления, метод оценки эффективности антиоксидантов по кинетике инициированного окисления и др. Потребовалась определенная корректировка. методов, учитывающая специфику топлив как многокомпонентных углеводородных смесей, содержащих примеси веществ, ингибирующих окисление. [c.24]

В реактивных топливах, получаемых с применением гидрогенизационных процессов, могут присутствовать в небольших количествах (< 10 моль/л) ингибирующие примеси [112]. При автоокислении таких топлив наблюдаются периоды индукции т. Кинетика автоокисления описывается приближенным уравнением [c.62]

Исследования механизма и кинетики гидрогенизации ведутся широким фронтом как в СССР, так и за рубежом наряду с разработкой новых технологических процессов. Однако, если работы по технологии гидрогенизационных процессов обобщаются в обзорных статьях и монографиях достаточно регулярно и широкий круг читателей хорошо информирован о достижениях в этой области, многочисленные работы по механизму, кинетике и катализу гидрогенизационных -процессов практически не обобщаются, им обычно посвящаются лишь короткие главы в обзорных монографиях. [c.5]

Сложные превращения веществ в реакциях изомеризации и рас-щеп.тения во многих случаях удовлетворительно объясняются соотношением радикальных и ионных. реакций. Изменением состава и свойств катализаторов уже возможно усиливать их способность ускорять либо ионные, либо радикальные превращения. Однако стройной и законченной системы взаимосвязи состава и свойств гидрирующих катализаторов с их активностью и селективностью нет. Во многих случаях эмпирически найденные весьма активные катализаторы не изучены даже настолько, чтобы судить об их химическом и фазовом составах. Это направление исследований — изучение взаимосвязи свойств катализаторов с механизмом и кинетикой протекающих в их присутствии реакций — является ключевым для создания новых гидрогенизационных процессов, в том ч сле процессов гидроочистки нефтей и нефтяных остатков и более селективных процессов гидрокрекинга. [c.336]

В данном разделе рассмотрено каталитическое действие металлической меди на окисление дизельного топлива кислородом и влияние содержания серы на окисляемость дизельного топлива. Исследовано влияние адсорбционной очистки, при которой удаляются смолистые вещества и микропримеси, происхождения и сорта дизельного топлива на его окислительную стабильность. Сделана оценка стабильности дизельного топлива по результатам изучения кинетики поглощения О2 с одновременной регистрацией оптической плотности топлива. Рассмотрена кинетика накопления первичных продуктов окисления дизельного топлива. Сопоставлены показатели термоокислительной стабильности дизельных и реактивных топлив, получаемых с применением гидрогенизационных процессов. На базе кинетической модели окисления проведено прогнозирование допустимых сроков хранения дизельного топлива с пониженным содержанием серы при контакте с металлической поверхностью. [c.123]

Заканчивая краткое рассмотрение общих сведений по прикладной макрокинетике сложных гидрогенизационных процессов в нефтепереработке, нужно еще раз подчеркнуть особые трудности макрокинетического анализа сложных модификаций жидкофазного гидрокрекинга с плавающими порошкообразными катализаторами. Вследствие исключительной трудности четкого математического описания и расчета жидкофазных гидрогенизационных процессов на основе результатов лабораторных (или пилотных) исследований ранее использовали эмпирические переходные коэффициенты от лабораторных (пилотных) масштабов работ к заводским [4, 90]. В последнее время [22, 24, 91—93] кинетику химических процессов, осложненных в заводских реакторах наличием диффузии и теплопередачи, начали изучать с применением математических методов [33, 91—93], Такое математическое моделирование пока, к сожалению, практически применимо лишь для простейших процессов типа сернокислотного катализа. Исследования кинетики необходимо проводить в строго определенных условиях, полностью исключающих влияние гидродинамических факторов и гарантирующих изотермичность процесса. Такие условия обеспечиваются, наприме >, при применении проточно-циркуляционного метода [94]. Довольно точные данные о кинетике в некоторых случаях можно получить и по более простой методике при частичном разбавлении исходного сырья продуктами реакции [61, 71] однако полная изотермичность зоны катализа при этом не гарантируется. [c.163]

Увеличение молекулярной концентрации способствует доведению реакций до конца и, как известно из промышленной практики, одновременно повышает стабильность гидрирующих контактов. Влияние на кинетику различных форм этих процессов неодинаково. Общим для большинства случаев является ускорение реакций с ростом молекулярной концентрации водорода. При увеличении последней производительность единицы реакционного объема, нужная для достижения заданной глубины превращения, увеличивается или в худшем случае остается неизменной (см. фиг. 16 и 15). Это показывает, что применение циркуляционного водорода в качестве хладоагента гидрогенизационных процессов должно быть весьма эффективным. Как показывают результаты вычислений, приведенные в табл. 24, относительный реакционный объем здесь, как правило, не только не увеличивается, а в отдельных случаях даже несколько уменьшается, а концентрационный к. п. д. приобретает значения, равные единице и выше. Некоторым недостатком рассматриваемого метода является увеличение мощностей циркуляционных компрессоров. Однако простота его, гибкость и стабилизирующее действие повышенных концентраций водорода на катализаторы на участках больших глубин превращений (что особенно важно) позволяют считать данный способ наиболее целесообразным и перспективным из всех прочих. [c.265]

К настоящему времени подробно исследованы кинетика и механизм жидкофазного окисления реактивных топлив на примере гидрогенизационных топлив Т-6, РТ, Т-8, Т-8В [66, 68, 69]. Установлено, что инициированное окисление топлив в интервале 120-130°С протекает как цепной процесс, длина цепи составляет 18-20 звеньев. По параметру а разные образ- [c.70]

Для создания экономически эффективных гидрогенизационных установок и выбора для них рациональных реакторных устройств необходимо иметь подробные сведения по прикладной кинетике процессов, расходам водорода в промышленных условиях, тепловым эффектам процесса и возможным способам теплоотвода в заводских установках. [c.140]

Вопросы химизма и кинетики процесса получения бензола термической гидрогенизационной переработкой БТК-фракции жидких продуктов пиролиза были изучены па примере модельных смесей ароматических и неароматических углеводородом толуол — я-октан, толуол — циклогексан, толуол — н-октан циклогексан [58, 59]. Установлено, что при температуре 625 С значение константы скорости гидродеалкилирования толуола в его бинарных смесях с н-октаном и циклогексаном соответственно в 2,8 и 2,4 раза выще по сравнению со значением этой константы при гидродеалкилировании чистого толуола. [c.69]

Изучение кинетики процессов гидрогенизационной переработки угля осложняется взаимозависимостью самых разнообразных факторов в том числе различиями составов и свойств используемого исходного сырья [24]. Вычисленная различными авторами энергия активации изменяется в довольно широком диапазоне от 63,6 11 до 192 кДж/моль, а порядок кинетических уравнений определен как первый, а в некоторых работах —как второй [25]. В одной из первых публикаций предполагается, что превращение угля протекает по схеме [26] [c.197]

Кинетике и выяснению механизма реакций гидрогенизации ароматических соединений посвящено много работ. Наиболее ранними из них являются основополагающие исследования Зелинского совместно с Павловым и Баландиным (см. гл. П1) они впервые установили условия обратимости реакций гидрогенизации— дегидрогенизации на платине, палладии и никеле, содержание компонентов в равновесной смеси бензол — циклогексан, энергию актив ации реакций. Баландин, изучая механизм тех же гидрогенизационно-дегидрогенизационных процессов, одним из первых показал значение энергии активации в гетерогенном катализе, что впоследствии дало возможность определить зависимость между активностью катализаторов и энергией активации. Важные сведения о кинетике реакций гидрогенизации ароматических соединений сообщили Лозовой и его сотрудники [214, 215]. Начиная с 30-х годов, они изучали процесс гидрогенизации бензола, толуола, ксилолов, триметилбензолов и конденсированных систем- на различных катализаторах (преимущественно на никеле с окисью алюминия) под давлением. Они исследовали влияние на скорость гидрогенизации факторов химического строения гидрируемых соединений, температуры, парциального давления водорода. [c.155]

А. В. Фрост, а затем Д. И. Орочко и Г. Н. Чернакова показали возможность применения для описания кинетики гидрогенизационных процессов уравнения реакций первого порядка, тормозящихся образующимися продуктами [152, 275, 289] [c.245]

В книге впервые в литературе обобщены результаты многочисленных исследований химии и механизма основных гидрогенизационных процессов, играющих важную роль в нефтепереработке и нефтехимии. Даны основные закономерности гидрирования органических соединений, рассмотрены механизм, кинетика и катализаторы процессов деструктивной гидрогенизации, гидрокрекинга, гпдроочпстки и деметилирования. [c.2]

В приборе ТСРТ-2 в диапазоне температур 130—180° С окисляли полученные различными гидрогенизационными процессами топлива Т-8 и Т-6, различающиеся химическим и фракционным составом. В процессе окисления топлива изучали кинетику расходования кислорода, определяли количество образующихся продуктов окисления и их характер. Результаты Сопоставляли с данными по окислению прямогонного топлива Т-1. Показано, что на склонность топлив к окислению существенное влияние оказывает их фракционный состав и особенно азотистые основания, которые инициируют окисление топлив. Углеводородный состав топлив предопределяет характер продуктов, образующихся при окислении. [c.167]

Кинетика при малых временах контакта. Изучение превращений угля при малых временах контакта имеет большое значение для выбора оптимальных режимов работы подогревателя и разработки перспективных двухстадийных гидрогенизационных процессов, например процесса 1Т5Ь [28]. [c.197]

Роль состава и структуры угля. В большинстве последних исследований по изучению кинетики превращения угольного вещества в условиях гидрогенизационных процессов авторы исходят из того, что исходная органическая масса подвергается быстрому распаду на мелкие высокоактивные фрагменты. Направленность и интенсивность превращения этих промежуточных соединений в значительной степени зависят от природы исходного сырья, поэтому детальное изучение состава и структуры ОМУ необходимо для выбора оптимальных условий проведения процесса. Именно поэтому при создании кинетических схем все чаще вводится стадия мгновенного распада исходного вещества с последующим превращением в более стабильные промежуточные и конечные продукты [31], а в экспериментах применяют метод скоростного нагрева [32]. Любопытно отметить, что и в схеме, разработанной Кронауэром [30], константы скорости первичных реакций превращения угля ( 1—к ) заметно больше, чем у реакций превращения промежуточных соединений (/г5,/ге). [c.200]

От катализаторов синтеза углеводородов требуются как гидрогенизационная и полимеризационная активность, так и активность к внедрению СО, необходимая для построения углеродных цепочек. Образование сплавов или полиметаллических кластеров является обещающим путем для изменения каталитических свойств поверхности металла. Некоторое систематическое представление о поверхностных свойствах сплавов появляется из недавних работ по ряду металлов и реакций. Детальная оценка применимости систем на основе сплавов для синтеза углеводородов является задачей долгосрочных исследований. Подход, использованный Синфельтом с сотр. [19] при разработке катализаторов риформинга нефти, является хорошим примером. Эта группа начала с определения удельной активности широкого ряда нанесенных металлов для нескольких модельных реакций, что важно для понимания свойств металла в этих реакциях. Предложена модель процесса, связывающая кинетику реакций для одного металла с кинетикой для другого. Затем были испытаны комбинации металлов, каждый из которых способен ускорить или замедлить одну из стадий каталитического процесса. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология