Термодинамические поверхности свойства

Рассмотрим свойства этой термодинамической поверхности, для чего возьмем на ней некоторую точку А (рис. 25). Тогда энергия, энтропия и объем, отвечающие состоянию, изображенному точкой А, определятся расстоянием от этой точки до соответствующих координатных плоскостей, 1. е. и = Ag, 5 = gi и [c.112]

Сравнение приведенных на рис. 1.1, 1.2 диаграмм и термодинамических поверхностей состояний индивидуальных веществ и смесей показывает ряд существенных различий. Нижняя АС и верхняя ВС пограничные кривые, линия тройного фазового равновесия АВ поверхности состояний смеси носят весьма условный характер. Достаточно определенные границы между жидкими L, твердыми S, парообразными G, двухфазными L4-G и S+G состояниями могут иметь место лишь для смесей веществ с близкими физико-химическими свойствами, а для произвольной смеси компонентов их может и не быть. Так, например, если температура кипения одного из компонентов смеси будет соизмерима с температурой возгонки другого, то в области между кривыми АС и ВС будут образовываться трехфазные аэрозоли. [c.20]

Термодинамический анализ свойств поверхности раздела электрод/электролит существенно упрощается в отсутствие электродных реакций (окислительных или восстановительных). Электроды, для которых это условие выполняется, Грэм и Уит-ней [1] предложили называть идеально поляризуемыми . Роль идеально поляризуемых электродов могут играть многие металлы, но особенно благоприятные условия создаются на ртути в водном растворе, поскольку в этом случае велико перенапряжение выделения водорода. Используя другие металлы, можно охватить несколько более узкую область потенциалов, чем с помощью ртути. [c.24]

Термодинамический анализ свойств поверхности раздела металлический жидкий электрод-раствор электролита проведен Грэмом и Уитни, ис пользовавших в уравнении Гиббса поверхностные ионные избытки и ионные электрохимические потенциалы [c.245]

Чтобы иметь ясное представление о фазовом состоянии вещества, необходимо рассмотреть понятие фаза. Существует структурное и термодинамическое понимание термина фаза . В термодинамике фазой называется совокупность гомогенных частей гетерогенной системы, отделенных от других частей поверхностью раздела и отличающихся от них составом и термоДинамически.ми свойствами, не зависящими от массы. Фаза должна обладать достаточной протяженностью (объемом), чтобы можно было говорить о давлении, температуре и других ее термодинамических свойствах. С точки зрения структуры фазы различаются порядком во взаимном расположении молекул. В зависимости от этого порядка различают три фазовых состояния кристаллическое, жидкое и газообразное. [c.102]

Преимущество рассмотренной термодинамической поверхности перед наиболее распространенной поверхностью Р— V— Т заключается в том, что соотношение между объемом, давлением и температурой дает менее полное представление о свойствах тел, нежели соотношение между объемом, энергией и энтропией. В то время как первое соотношение вполне определяется последним и может быть получено из него дифференцированием, последнее соотношение ни в коей мере не определится первым. Подобные рассуждения могут быть отнесены и к достоинствам термодинамических поверхностей в координатах Н—Р—S, /—1/—Т и Z — Р—Т—положение, вытекающее непосредственно из представления о характеристических функциях. [c.109]

Система. Под физико-химической системой понимается часть вещества, выбранная и отделенная таким образом, что в ней можно наблюдать изменения и конечные состояния в зависимости от определяющих условий. Фаза— часть системы, которая обладает одинаковыми химическими, термодинамическими, физическими свойствами. Соседние фазы образуют друг с другом поверхность раздела. [c.4]

Термодинамическое рассмотрение свойств сплавов Ni—Си [64] показало, что при низких температурах отжига сплав расслаивается и на поверхности имеется фаза, богатая медью, состав которой в широком интервале концентраций не зависит от суммарного состава образца. [c.27]

Состав двойного слоя может отличаться от состава всего объема электролита. Одной из причин такого различия является адсорбция. Термодинамический анализ свойств поверхности раздела электрод — электролит упрощается в отсутствии электродных реакций. В этом случае электроды называются идеально поляризуемыми. Для примера рассмотрим электрод типа Hg, Ме/КС1, HjO, L, Ме " , где Hg, Ме — амальгамы, Ме"" — ионы металла в растворе, L — растворитель, который смешивается с водой во всех отношениях. Для характеристики поверхности раздела амальгама/электролит можно использовать изотерму адсорбции Гиббса [c.10]

Пористые мембраны представляют гетерогенные системы с весьма развитой поверхностью раздела твердое тело (матрица)— газ. Известно, что состояние газа или жидкости вблизи поверхности раздела фаз отличается от свойств той же среды в большом объеме. Особенности поведения веществ в этой области принято называть поверхностными явлениями. Термодинамически поверхностные явления трактуются как проявление особого вида взаимодействия системы, которое характеризуется уменьшением свободной энергии Гиббса при переходе вещества из объемной в поверхностную фазу. Убыль свободной энергии Гиббса пропорциональна площади поверхности и количественно определяется работой, которую необходимо затратить на образование поверхности или перемещения массы из объема в поверхностный слой в изотермическом процессе. Следовательно, речь идет о существовании потенциала поверхностных сил. [c.42]

Транспорт компонента разделяемой газовой смеси через пористую основу мембраны осуществляется одновременно несколькими механизмами переноса, в зависимости от структуры матрицы, свойств веществ и термодинамических параметров процесса. В общем случае движение компонентов смеси может вызываться конвективно-фильтрационным переносом, различного вида скольжениями вдоль поверхности пор, объемной диффузией, баро- и термодиффузией, кнудсеновской диффузией (эффузией), поверхностной диффузией, пленочным течением вследствии градиента расклинивающего давления, капиллярным переносом конденсированной фазы в анизотропных структурах. Вещество в порах скелета мембраны, как показано ранее, может находиться в виде объемной газовой фазы, капиллярной жидкости и адсорбированной пленки. Для каждого из этих состояний возможно несколько механизмов переноса, взаимосвязанных между собой. Не все виды переноса равнозначны по своему вкладу в результирующий поток веществу, поэтому при вычислении коэффициента проницаемости необходимо определить условия, при которых те или иные формы движения вещества являются доминирующими [З, 9, 10, 14—16]. [c.54]

На некотором малом расстоянии от поверхности полимера, где на раствор влияет силовое поле мембраны, слой, находящийся в термодинамически менее выгодном состоянии, стремится к достижению устойчивого состояния, т. е. к полной или же к максимально возможной компенсации межмолекулярных сил. В данном случае это достигается в результате преимущественной сорбции молекул неполярных веществ на полимере. Следовательно, слой связанной жидкости и в этом случае также состоит как из молекул воды, так и из молекул растворенного вещества. Однако в этом слое, в отличие от связанного слоя водных растворов полярных веществ, компоненты сильно отличаются по подвижности, что обусловлено их свойствами, размером, молекулярным строением, а также природой межмолекулярных сил связи с полимером. При этом менее подвижными становятся молекулы неполярных веществ. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология