Галоидные соединения фосфора, получение

Другой часто применяемый способ замены спиртовой гидроксильной группы галоидом состоит в действии на спирты галоидными соединениями фосфора. Трех- и пятихлористый фосфор применяются для введения хлора, а пятибромистый и трехиодистый фосфор — для получения бромистых и соответственно иодистых алкилов [c.98]

Замещение на галоид гидроксила карбоксильной группы в кислотах приводит к галоидангидридам кислот для их получения применяются в основном галоидные соединения фосфора и хлористый или бромистый тионил. [c.196]

Общий способ замещения гидроксильной группы на галоид состоит в действии галоидных соединений фосфора на гидроксильные соединения. Впрочем, применение этого способа для получения жирных и ароматических галоидных соединений из соответственных спиртов и фенолов ограничено, так как галоид- [c.118]

Применение галоидных соединений фосфора обладает в этой реакции тем недостатком, что образующийся хлорангидрид часто бывает загрязнен примесью непрореагировавшего треххлористого фосфора или хлорокиси фосфора. Гораздо удобнее применять для этой цели хлористый тионил, который в результате реакции с кислотой превращается в газообразные продукты. Нижеследующие примеры иллюстрируют способы получения хлорангидридов кислот. [c.259]

Получение из спиртов. Из спиртов галоидные соединения могут быть получены различными способами. Наиболее обычными из этих способов являются действие галоидных соединений фосфора и действие галоидоводородных кислот. [c.179]

Действие галоидных соединений фосфора. Эта реакция приводит к получению галоидных алкилов (см. стр. 179). [c.205]

Действие галоидных соединений фосфора. Эта реакция уже описана на стр. 177 как ведущая к получению галоидных алкилов. [c.197]

Наибольшее значение рассматриваемый метод замены группы ОН на галоид приобрел при получении бромистых и особенно йодистых алкилов обычно при этом используют не готовые галоидные соединения фосфора, а эквимолекулярную смесь красного фосфора с бромом (соответственно йодом). [c.74]

Получение хлористого ацетила без галоидных соединений фосфора.— Там же, 192—197. [Совместно с Л. Я. Брюсовой и А. И. Федосеевой]. [c.52]

Получение хлористого ацетила без галоидных соединений фосфора 637 [c.637]

ПОЛУЧЕНИЕ ХЛОРИСТОГО АЦЕТИЛА БЕЗ ГАЛОИДНЫХ СОЕДИНЕНИИ ФОСФОРА [c.637]

Применявшиеся нами для исследования монокристаллы иа очищенных солей щелочно-галоидных соединений выращивались из расплава по методу Киропулоса. Во многих случаях эта методика применялась и для выращивания щелочно-галоидных фосфоров, активированных различными примесями. Однако в тех случаях, когда температура кипения активирующего соединения значительно ниже температуры кипения основания, получение активированных кристаллов методом Киропулоса весьма затруднительно или даже совершенно невозможно, так как активирующая примесь быстро улетучивается. [c.47]

К стр. 38. В протоколе апрельского заседания РХО сказано Г. Густавсон, описав условия получения хлористого бора из борного ангидрида и пятихлористого фосфора, сообщает, что другие галоидные соединения фос- фора не действуют на борный ангидрид, причем указывает на аналогии между бором, кремнием и углеродом (ЖРХО, т. II, вып. 5 и 6, 1870, стр. 129). В статье О галоидных соединениях бора (там же, стр. 178—181) Густавсон писал Близкое сходство в этом отношении бора с углеродом — очевидно достаточно упомянуть о том, что в последнее время был получен [c.461]

Описано большое число соединений сурьмы, висмута, фосфора и мышьяка, полученных с применением галоидных соединений этих элементов и литийорганических соединений [c.27]

Общий метод получения таких дигалоидных производных заключается во взаимодействии альдегидов и кетонов с галоидными соединениями фосфора (пятихлористым фосфором, хлорбромистым фосфо" ром РС1зВг2) или с фосгеном [c.197]

Получение из спиртов является одним из самых удобных методов. Спиртовая (гидроксильная) группа может быть заменена на галоид при действии галоидных соединений фосфора или галоидоводородных кислот. Из галоидных соединений фосфора наиболее часто применяют пятигалоидные производные, например пятихлористый фосфор P I5, трехгалоидные, например трехиодистый фосфор PJ3, а также хлорокись фосфора PO I3. Реакции протекают по следующим уравнениям [c.82]

Хлорангидриды сульфокислот. — ХлорангидрЬды сульфокислот получают из соответствующих сульфокислот или из их солей обычными методами, применяемыми для синтеза хлорангидридов карбоновых кислот, а именно взаимодействием с галоидными соединениями фосфора. Типичные методы получения бензолсульфохлорида представлены реакциями 1 и 2 [c.223]

Согласно указаниям автора синтеза, охлажденную реакционную смесь можно обрабатывать также и другим путем. Для этого к пей добавляют колотый лед, чтобы разложить оставшиеся галоидные соединения фосфора, после чего маслянистое твердое вещество фильтрованием отделяют от воды и тщательно промывают водой. Полученное твердое вещество прибавляют к смеси 350 мл 14%-ного аммиака и такого же количества ацетона и перемешивают все Вместе в течепие 15—30 мин., чтобы обеспечить полноту реакции между хлорангидридом /г-толуолсульфокислоты и аммиаком. После этого ацетон отгоняют на паровой бане и по охлаждении осадок отфильтровывают и измельчают в ступке с помощью пестика. Затем тщательно измельченное вещество размешивают с 300 мл 10%-ного раствора едкого натра до тех пор, пока я-толуолсульфамид полностью не растворится (от 0,5 до 1 часа). Полученный твердый нитрил п-нитробензойной кислоты отфильтровывают, промывают водой и сушат. Щелочныи фильтрат обрабатывают активированным древесным углем, фильтруют и подкисляют разбавленной соляной кислотой. Таким путем выделяют обратно около 75% п-толуолсульфамида, взятого в качестве исходного реагента, [c.359]

Хлоракридин был получен нагреванием тиоакридона , ак-ридона или N-фенилантраниловой кислоты с пятихлористым фосфором, с хлорокисью фосфора или со смесью обоих галоидных соединений фосфора с прибавлением или без прибавления углеводородных растворителей. Приведенную методику в основном разработал Магидсон имеющиеся в его способе затруднения при фильтровании клейкого и легко гидролизующегося 9-хлоракридина были обойдены в настоящей методике в результате применения хлороформа. [c.38]

Кетон Михлера и подобные ему диарилкетоны обычно конденсируются с вторичным или третичным ароматическими аминами, содержащими активный атом водорода в пара-положеиии к азоту. Кетон или предварительно обрабатывается хлорными соединениями фосфора (Р0С1з, РС1з) для получения хлорида кетона, или соответственное галоидное соединение фосфора вводится в смесь кетона [c.419]

Полученные из тиофена кетоны, содержащие боковые цепи с 4—35 атомами углерода. . . 2673840 Продукты взаимодействия спиртов или тио-сппртов, содержащих 6—24 атомов углерода, с галоидными соединениями фосфора. .... 2674603 Сложные эфиры дитиофосфорной кислоты и [c.317]

Высокоиндексные присадки можно также получать полимеризацией яолиолефиновых углеводородов с 6—14 углеродными атомами, например, пентадиена-1,3, диизобутилена и др., циклизацией полученного полимера и последующей обработкой галоидным соединением фосфора [74]. При полимеризации используются катализаторы Фриделя-Крафтса, при циклизации — четыреххлористое олово. Окончательная обработка продукта осуществляется раствором треххлористого фосфора в четыреххлористом углероде. [c.385]

Получение сульфохлоридов. Ароматические сульфокислоты в свободном виде или в виде солей превращают в хлорангидриды сульфокислот (сульфохлориды) с общей формулой Аг—ЗОг—С1 при помощи тех же методов, которые используют для получения хлорангидридов карбоновых кислот, а именно при взаимодействии с галоидными соединениями фосфора. Однако чаще их получают, действуя на ароматические углеводороды хлорсульфоновой кислотой. [c.144]

Получение из спиртов является одним из са.мых удобных методов. Спиртовая (гидроксильная) группа может быть заменена на галоид при действии галоидных соединений фосфора или галоидоводородных кислот. Пз галоидных соединений фосфора наиболее часто применяют пятигалоидные производные, например пятпхлористый фосфор P I5, трехгалоидные, например [c.84]

Отношение двух названных кетонов к пятихлористому фосфору, который в учебниках обыкновенно приводится как реактив на карбонильную группу, явилось исключительным и трудно объяснимым. Очевидно одно, что оно находится в связи со строением этих кетонов, но эту связь удалось ближе выяснить только после того, как было исследовано взаимодействие кетонов и пятибромистого фосфора. На основании полученных в этом направлении данных оказалось, что направление реакции, сопровождающееся образованием галоидозамещенного кетона, которое при пятихлористом фосфоре наблюдается в виде исключения для двух выше упомянутых кетонов, при пятибромистом фосфоре становится общим правилом. Все исследованные в этом отношении кетоны, начиная с ацетона, дают бромкетоны, и только при пинаколине, кроме бромпинаколинов, выделен также и продукт замены карбонильного кислорода бромом. Таким образом, на направление реакции кетонов с галоидными соединениями фосфора влияет не только строение кетона, но и характер галоида реактива . [c.47]

Обычный метод получения хлористого ацетила — действие на ледяную уксусную кислоту галоидных соединений фосфора — не всегда до- гунон ввиду недостатка последних. В связи с Jтнм для обеспечения производства некоторых продуктов перед пами возник вопрос о получении хлористого ацетила, минуя галоидные соодипоихея фосфора. Мы решили п у задачу, воспользовавшись давно известной реакцией ангидрида уксусной кислоты с хлороводородом. Реакция эта протекает ио следующему урав- епию [c.637]

Чтобы объяснить полученные результаты, следует допустить, что способность кетонов реагировать с галоидными соединениями фосфора своей карбонильной группой зависит от их строения и в связи с последним — от большей или меньшей способности их к энолизации. Нормально построенные кетоны — одно- и двузамещенные ацетоны — с пятихлористым фосфором легко, при охлаждении, реагируют с карбонильной группой, обменивая свой кислород на хлор тетраметилацетон (изобутирон) и в особенности пентаметилацетон с пятихлористым фосфором реагируют [c.315]

Реакция спиртов с галоидными соединениями фосфора также подтверждает выведенную выше структурную формулу спирта. Нам уже известно из предыдущего, что при этом получаются моногалс идопроизводные соответствующих предельных углево-дород .г. М. этилового спирта получается. хлористый этил. Из сравнения формул исходного материала (спирта) и полученного продукта (хлористого этила СгНеО--С2Н5С1 видно, что [c.115]

В 1895 г. И. Л. Кондаков [16], изучая продукты присоединения НС1 и НВг к ментену из хлористого ментила, пришел к заключению, что полученные соединения joHig l и joHjgBr идентичны с теми,которые получаются при действии соответствующих галоидоводородных кислот и галоидных соединений фосфора. [c.41]

Для проведения дегидратации в жидкой фазе гидроксилсодержащих соединений с целью получения олефинов и циклических соединений не требуется особой аппаратуры. Для дегидратации в жидкой фазе, по-види-мому, большое значение имеют следующие факторы а) дегидратируюпдий агент или катализатор б) растворитель и в) температура, при которой протекает реакция. Выбор оби его метода для проведения дегидратации в жидкой фазе весьма затруднителен, поскольку эти реакции проводят с различными реагентами и в различных условиях. Хорошо известно, что для дегидратации спиртов используют серную и метафосфорную кислоты, а также хлористый цинк. Кроме того, в качестве дегндратируюпщх агентов обычно применяются также следующие соединения муравьиная, уксусная и щавелевая кислоты уксусный ангидрид и ацетилхлорид окиси и галоидные соединения фосфора, галоидоводороды и безводный сульфат меди. [c.303]

Кетон Михлера и подобные ему диарилкетоны обычно конденсируются с вторичными или третичными ароматическими аминами, содержащими активный атом водорода в пара-положении к азоту. Кетон или предварительно обрабатывается хлористыми соединениями фосфора (Р0С1з, РС1з) для получения хлорида кетона, или соответствующее галоидное соединение фосфора вводится в смссь кетона с амином. Таким образом, получаются интересные триарилметановые красители , например основной голубой (голубой Виктория Б) [c.706]

Замещение гидроксильной группы в простейших фенолах при действии хлористых и бромистых соединений фосфора протекает не гладко обычно лишь сравиительно небольшое количество фенола превращается при этом в галоидное производное . Реакция эта облегчается при наличии в ядре нитрогруппы (см. стр. 88). Следует отметить, что реакция между -нафтолом и хлористыми или бромистыми соединениями фосфора может быть использована как удобный способ получения -галоидных производных нафталина [c.119]

Хлоруксусные кислоты. Обычно монохлоруксусная кислота H2 I—СООН получается действием хлора на безводную (ледяную) уксусную кислоту в присутствии небольших количеств фосфора или серы. Фосфор и сера (вернее, их галоидные соединения) играют роль переносчиков хлора. Возможно также получение монохлоруксусной кислоты, из ее. хлорангидрида, образующегося при присоединении хлора к кетену (см. стр. 464) [c.557]

Парини и Крафт [1593—-1595] изучали фотополимеризацию белого фосфора в триэтилфосфине (1) и в трифенилфосфине (И) в течение 100—125 дней при 60—90°. Были получены новые виды красного фосфора, которые являются полимерными соединениями типа P Rm, где R — органические радикалы, играющие роль конечных групп. Авторы считают, что и обычный красный фосфор — полимер, содержащий атомы О или ОН- группы в качестве конечных групп. При фотополимеризации растворов белого фосфора в метилиодиде и других галоидных алкилах при 60—80° те же авторы получили нерастворимые вещества, содержащие, кроме фосфора, углерод и галоид. Показано, что полученные полимеры фосфора содержат, в качестве конечных групп, атомы галоида и углеводородные радикалы. Райс с сотрудниками [1596] получили коричневый фосфор при пропускании паров белого фосфора через печь при температуре выше 600—1000°. Эта же модификация Р может быть получена при нагревании в вакууме красного фосфора с последующей конденсацией паров его при температуре жидкого воздуха, а также при освещении белого фосфора ртутно-кварцевой лампой при —190°. Указаний о полимерном строении коричневого фосфора нет. Опубликованы данные о некоторых полифосфидах. Имеется краткое сообщение о работе Шульца [1597] в области тройных фосфидов и арсенидов лития и элементов третьей и четвертой групп. [c.334]