Комплексообразование висмута в растворах

В настоящей главе рассмотрены гидролиз и комплексообразование ионов висмута в растворах. [c.23]

На реакциях комплексообразования основаны многие процессы. Особенно широкое применение нашли реакции комплексообразования в аналитической химии для разделения элементов. Например, для разделения ионов меди и висмута к раствору солей обоих металлов прибавляют избыток аммиака, при этом медь образует растворимый аммиакат, а висмут осаждается в виде гидроксида. Железо можно отделить от титана сероводородом в аммиачном растворе. Для этого к раствору прибавляют винную кислоту, которая в аммиачном растворе связывает (маскирует) ионы титана в устойчивое растворимое комплексное [c.175]

Реагент взаимодействует с ионами многих металлов, например урана(IV), тория(IV), циркония(IV), скандия(III), лан-тана(П1), церия(1П), алюминия (III), бериллия (III), титана (III), ниобия(III), тантала(III), ванадия(IV), олова(IV), висмута(1П), галлия(1И), меди(П), палладия(П), магния(П) и кальция(II) с образованием окрашенных комплексов. Этот реагент использовали для фотометрического определения большинства перечисленных ионов [261, 401]. Хотя он и взаимодействует с различными металлами, реакция комплексообразования может быть избирательной для отдельных ионов при соответственно подобранных условиях реакции, в первую очередь pH раствора. Например, торий определяют с помощью арсеназо I в присутствии почти всех редкоземельных металлов подобным образом определяют цирконий и торий в присутствии урана и т. д. [c.158]

Комплексообразование висмута в водных растворах, особенно образование отрицательно заряженных комплексов, играет важную роль в технологии его соединений. Наиболее существенно это для процессов гидролитического, экстракционного и [c.31]

I. Методы осаждения и комплексообразования. Широко распространено титрование раствором нитрата серебра. Так можно определять анионы и их смеси, образующие малорастворимые осадки с ионами серебра, например хлориды, бромиды, иодиды, роданиды, фосфаты и др. Раствором хлорида натрия, наоборот, можно титровать ионы серебра, висмута, например [c.458]

Иодидные растворы. Комплексообразование висмута с иодид-ионами в растворах протекает с образованием комплексов состава с и = 1—6. Федоровым с соавторами [53] показано, что иодидные комплексы висмута с и = 1 образуются лишь при концентрациях иодид-ионов < 10 г-ион/л, причем висмут находится в области малых концентраций иодид-ионов в растворе преимущественно в виде нейтральной молекулы В11з. В области концентраций иодид-ионов 10 —10 г-ион/л в растворе преобладают ионы В11 и В1Ц , а при концентрациях иодид-ионов более 10 г-ион/л висмут находится в растворе только в виде комплексных ионов В11 . Значения констант устойчивости иодидных комплексов висмута с повышением температуры от 6 до 45 °С уменьшаются, что свидетельствует об экзотермическом характере образования данных комплексов. На основании отличия характера изменения полного и лиганд-эффекта на пятой и шестой ступенях координации по сравнению с первой—четвертой ступенями цитированные авторы делают вывод об изменении конфигурации тетраэдрической на октаэдрическую при присоединении пятого и шестого иодид-ионов к BiI . [c.36]

Соединения висмута практически нерастворимы в воде, и для перевода В1 в раствор необходимо применение сильных комплексообразователей. На использовании реакций комплексообразования основаны выбор условий выщелачивания висмута из материалов сложного состава, а также последующая переработка полученных растворов методами гидролиза, экстракции и ионного обмена [1, 3, 4]. [c.23]

Изучение химии водных растворов висмута, и прежде всего гидролиза ионов висмута и их комплексообразования, вызвано необходимостью рационального вскрытия висмутовых руд. Среди достижений последнего времени здесь следует отметить установление существования висмута в растворе в виде полиядерных гидроксокомплексов, а также образования прочных комплексов с различными лигандами. В числе еще нерешенных проблем в этой области — установление состояния висмута в растворах с высокой концентрацией, из которых обычно ведут синтез его соединений. [c.355]

Для достижения этой цели можно весьма эффективно использовать процесс комплексообразования. Так, например, раздельное выделение меди и висмута из растворов их простых солей (сульфатов) невозможно, так как потенциал разряда ионов висмута (Е°В1 =0,32в) близок к потенциалу разряда ионов меди ( си =0,34б). Если к раствору прибавить цианиды, то в результате образования комплексного цианида меди потенциал разряда ионов Си + сдвигается в отрицательную сторону до —1 б. В этих условиях оба металла могут быть выделены порознь. [c.292]

Для достижения этой цели можно весьма эффективно использовать процесс комплексообразования. Так, например, раздельное выделение меди и висмута из растворов их простых солей (сульфатов) невозможно, так как потенциал разряда ионов висмута ( ш = 0,32 в) 278 [c.278]

При титровании раствором соли висмута индикаторами могут служить тиомочевина [462] или иодид калия [631]. В присутствии тиомочевины титрование ведут при pH 2. Иодид калия применяют при pH 1—5. При титровании избытка комплексона П1 раствором нитрата висмута в первую очередь будут мешать те элементы, которые образуют комплексонаты с константами устойчивости, близкими к константе комплексообразования циркония. Мешают более [c.121]

Относительные количества образующихся комплексных ионов определяются отношением концентраций цианида и иона меди Си +. Ввиду того что тенденция к комплексообразованию у меди очень сильна, концентрация остаточного иона Си + уменьшается настолько, что медь не осаждается до тех пор, пока потенциал катода относительно НВЭ не станет равным—1,0 в (т. е. потенциал медного электрода составит Ь1,0 в). В этих условиях из раствора цианида осаждается только висмут и присутствие меди не вызывает помех. [c.107]

О способности к комплексообразованию и прочности образующихся комплексов свидетельствуют значения констант устойчивости комплексов висмута с различными лигандами (табл. 2.3). Следует отметить, что значения этих констант, определенные в многочисленных работах, часто имеют значительные расхождения. Более правильные результаты получены в работах, в которых комплексообразование исследовалось при различных значениях ионной силы раствора в широком интервале температур с одновременным определением констант устойчивости для нескольких ступеней комплексообразования. Наиболее надежные данные по константам устойчивости комплексов металлов с различными лигандами приведены в монофафиях [38—40]. При образовании комплексов висмута в водных растворах обычно реализуется координационное число 6, а реакция образования протекает ступенчато с предварительным удалением молекул воды из внутренней сферы иона [Bi(H20) ] соответствующим лигандом и образованием внутрисферных комплексов. [c.33]

Подобные рассуждения применимы и к металлам, находящимся в контакте с растворами их ионов. Во всех случаях электродные потенциалы при комплексообразовании уменьшаются в направлении, которое можно предсказать количественно, исходя из величин констант устойчивости. Хорошо известными примерами являются влияние аммиака на электродный потенциал серебра и использование цианидных растворов при электроосаждении. Эти эффекты находят применение в аналитической химии нежелательные ионы металлов можно удалить электроосаждением, а концентрация свободных ионов определяемого вещества при помощи подходящего маскирующего агента снижается, если это необходимо, до уровня значительно ниже того, при котором происходит заметное его осаждение. И наоборот, электролизом можно выделить определяемые вещества, в то время как мешающие примеси маскируются в растворе. Так, медь при добавлении тартратов можно селективно высадить из растворов, содержащих также сурьму и висмут. Разница в устойчивости цианидных комплексов позволяет таким же образом отделять цинк от железа. [c.74]

В щелочном растворе диэтилдитиокарбамат натрия образует с висмутом слаборастворимый желтый диэтилдитиокарбамат висмута, который можно экстрагировать хлороформом, четыреххлористым углеродом и иными растворителями. Другие металлы не реагируют с диэтилдитиокарбаматом, если в качестве комплексообразующего вещества применяют этилендиаминтетраацетат или цианид при достаточно высоком pH (стр. 167). Ход анализа, приведенный ниже, требует pH 7—10. Очевидно, эта величина слишком мала для эффективного комплексообразования со свинцом и ртутью, растворы диэтилдитиокарбаматов которых в четыреххлористом углероде поглощают свет ниже 400 Таким образом, можно определять 0,1 мг (или менее) висмута в присутствии 1 мг Нд(П), С(1 или Ag, 5 мг Си(П) и 100 мг РЬ. Для предотвращения осаждения гидроокисей добавляется тартрат. При измерении светопоглощения при 400 лг г чувствительность вдвое меньше чувствительности иодидного метода. [c.300]

Перхлоратные растворы. В перхлоратных растворах висмут существует в форме гексааквакатиона [В1(Н20)б] и не образует комплексов с перхлорат-ионами. Вследствие этого при исследовании комплексообразования висмута в растворах для поддержания постоянной ионной силы обычно используют перхлораты щелочных металлов, а концентрация ионов водорода для устранения образования гидроксокомплексов должна достичь значений 1 моль/л. При более низкой концентрации ионов водорода в растворе имеет место образование смешанных гидроксоанионных комплексов. [c.33]

Калориметрические методики определения тепловых эффектов реакций комплексообразования чаще всего основываются на измерении энтальпий растворения кристаллических веществ или энтальпий смешения растворов. В качестве примера рассмотрим определение тепловых эффектов образования хлоридных комплексов висмута и некоторых этилендиаминтетраацетатных комплексов. Тепловой эффект образования хлоридных комплексов висмута был рассчитан из калориметрических данных по энтальпии взаимодействия раствора перхлората висмута в 4 н. H IO4 и смеси, содержащей хлорную и соляную кислоты, при той же суммарной концентрации. Содержание НС1 в смеси изменялось от до 1 М. Образование хлоридных комплексов висмута происходило по схеме [c.290]

Исследование состава, устойчивости и условий образования соединений, используемых для колориметрического определения висмута, изучение кривых светопоглощения окрашенных растворов и комплексообразования с целью маскировки ме-Шаюпщх элементов и т. п. позволят уточнить существующие и разработать новые, более совершенные методы. Фотоколори- [c.11]

Глава 2 посвяшена химии водных растворов висмута. Рассматривается исходное состояние ионов металла в растворах. Приведены данные по константам образования гидроксокомплексов и константам гидролиза ионов висмута и методам их определения. Особое внимание уделено образованию полиядерных форм гидроксокомплексов висмута, а также его комплексообразованию в водных растворах с различными галоген-, азот-, серо- и кислородсодержащими лигандами. [c.3]

Для гравиметрического определения гафния пригодны такие ароматические кислоты, как 1, 3, 5-бензолтрикарбоновая (тримези-новая), 1, 2, 4-бензолтрикарбоновая (тримеллитовая) и 1, 2, 4, 5-бен-золтетракарбоновая (пиромеллитовая), которые обладают большой селективностью по отношению к гафнию и цирконию [84]. Осаждение ведут из горячего (80—90° С) азотнокислого раствора (0,5—0,8-н. НЫОз), содержащего 0,1—0,5 г л гафния, 2%-ным раствором одной из указанных кислот. Промытый несколько раз 1%-ной азотной кислотой, а затем водой осадок сушат и прокаливают до НЮа. Ошибка определения меньше 1 %. Определению мешают висмут (III) и церий (IV). При осаждении из сернокислых растворов результаты получаются заниженными вследствие комплексообразования гафния с ионом 504 . [c.374]

Поведение висмута в реакциях комплексообразования в водных растворах можно качественно предсказать, используя терминологию Пирсона в классификации ионов металлов по Арланду—Чатту—Девису (см. [34]). По этой классификации к классу а принадлежат ионы металлов, образующие наиболее стабильные комплексы с лигандами, донорный атом которых относится ко второму периоду Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (Ы, О, Р), а к классу б — ионы металлов, образующие наиболее стабильные комплексы с лигандами, донорный атом которых относится к третьему и следующим периодам (Р, 8, 8е, С1, Вг, I). При этом ионы металлов класса б занимают треугольник, располагающийся в середине развернутой формы Периодической системы, вершины которых находятся у атомов меди, осмия и свинца [35]. [c.32]

Нитратные растворы. В нитратных растворах комплексообразование между ионами висмута и NOj-ионами протекает с предварительным удалением молекул воды из внутренней сферы иона Bi и образованием внутрисферных комплексов Bi(N03)ii . Связи Bi ОН2 являются достаточно прочными, и разрыв их происходит со значительной затратой энергии [41]. Образование моно-и динитратных [c.33]

Если потенциалы выделения металлов близки, разницу между ними можно увеличить, используя комплексообразование. Чаще всего применяют аммиак, цианид калия, щавелевую кислоту. Чем прочнее комплекс, тем больше понижается электродный потенциал. Вследствие этого можно разделить ионы не разделяемые в отсутствие комплексообразующих соединений. Например, невозможно разделение меди и висмута в растворах их простых солей, так как f ui+y u =+ 34 В, а =+0,22 В. Если вести элект- [c.136]

Для подкисления раствора используют хлорную кислоту. Добавление НС1, HNO3 и H2SO4 нецелесообразно вследствие процессов комплексообразования с солями висмута. [c.258]

Ю. Ю. Лурье и Н. А. Филиппова разработали методику количественного разделения смесей ионов на основе их амфотер-ности и процесса комплексообразования при пропускании растворов анализируемых веществ через колонки ионитов. Например, катионы алюминия, цинка, молибдена, сурьмы и вольфрама можно таким путем отделить от катионов железа, меди и других металлов, образующих основные гидроокиси. В виде комплексных анионов хром и марганец можно отделить от железа. Ионы висмута, сорбировавшиеся на зернах катионита, затем 102 [c.102]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексообразование висмута в растворах: [c.35] [c.35] [c.49] [c.52] [c.58] [c.63] [c.74] [c.474] [c.297] [c.149] [c.408] [c.261] [c.192] [c.311] [c.22] [c.142] [c.464] [c.235] [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология