Поглощение света количественное измерение

Схема аналогичной установки, но с автоматической записью распределения интенсивности рассеянного света приведена на рис. 7 [20]. Расходимость пучка в таких дифрактометрах составляет 15—20. Соответственно измерения можно проводить от угла 30—40. Значение показателя преломления пленки, необходимое для количественных измерений, может быть определено на рефрактометре Аббе. Методика учета поправок на отражение, преломление и поглощение изложена в работе [21]. [c.24]

Поглощение энергии возбуждения такими рассеивающими веществами, как люминофоры, определяется большей частью путем измерения величины отражения падающего света от поверхности люминофора [14, с. 388—434]. Прямые количественные измерения коэффициента поглощения были произведены лишь в некоторых частных случаях [15]. [c.175]

Существенный недостаток количественных методов анализа тонкослойных хроматограмм, основанных на измерении пропускания света, был связан с нелинейной зависимостью сигнала оптического детектора от количества вещества в хроматографическом пятне. Эта нелинейность обусловлена специфическим законом прохождения света в рассеивающей среде, описываемым уравнением Кубелки — Мунка, и неоднородностью пластины по толщине слоя адсорбента. Последнюю можно учесть, измеряя оптические свойства подложки непосредственно в хроматографическом пятне. Использование двухволнового метода спектрофотометрического детектирования, когда излучение одной волны Л поглощается и веществом, и адсорбентом, а другой волны Лг — только адсорбентом, позволяет выделить сигнал, связанный с поглощением излучения только анализируемым веществом. Дальнейшая обработка сигнала детектора в соответствии с уравнением Кубелки — Мунка позволяет линеаризовать зависимость оптического сигнала от количества вещества в ТСХ. Поглощение света адсорбентом может быть учтено также при спектрофотометрическом сканировании пластины на просвет и отражение. Эти принципы реализованы в лучших современных зарубежных денситометрах — флуориметрах. Менее точным, но более простым решением является линеаризация зависимости сигнал — вещество с помощью двойного логарифмирования (с использованием ЭВМ). В результате этих усовершенствований воспроизводимость результатов в современной количественной ВЭТСХ приближается к 1%. Использование двухкоординатного сканирования в случае эллипсовидных пятен (двумерное размывание зон в ТСХ) и многошагового сканирования пятен неправильной формы (дву- [c.370]

Для количественного определения содержания компонента измеряют интенсивность аналитического сигнала, вызванного данным компонентом (величина у, см. рис. 1). Измерение осуществляется с помощью подходящего измерительного прибора. Массу измеряют на аналитических весах объем раствора — с помощью бюретки интенсивность поглощения света — спектрофотометром интенсивность излученного света — на спектрографе силу протекающего через полярографическую ячейку тока — с помощью поляро-графа и т. д. [c.23]

Интенсивность поглощения. Из избирательного характера поглощения света следует, что когда луч естественного света проходит через чистое вещество или через раствор вещества в прозрачном растворителе, то излучение определенной длины волны поглощается, в то время как излучение других длин волн проходит без поглощения. Для количественных измерений удобно вместо естественного света, охватывающего всю область длин волн, использовать монохроматический свет, состоящий из излучения только одной длины волны, в этом случае поглощение подчиняется простому уравнению первого порядка [c.83]

Возможность быстрого количественного определения растворенных веществ. Весовое определение содержания растворенного вещества удобно осуществлять в тех случаях, когда растворитель можно быстро и количественно удалить (отгонкой и т. д.). В других случаях количественные измерения часто проводят колориметрическим методом. Определить содержание вещества на основе измерения интенсивности его поглощения в ультрафиолетовой области невозможно в тех случаях, когда сам растворитель поглощает свет в той же области (пиридин, фенол, анилин, нитробензол и т. д.). В некоторых случаях это нежелательное явление вызывается примесями в растворителе, и после соответствующей очистки такой раствор можно использовать для измерений. Требование абсолютной инертности предъявляется к растворителю и при оценке экстракта биологическими тестами. [c.391]

Оба эффекта — и рассеивание на неровностях поверхности образца, и отражение на окнах кюветы—могут оказаться достаточно значительными, вследствие чего при количественных измерениях их следует учитывать. Не менее часто возникает ситуация, когда поглощение света на измеряемой частоте оказывается обусловленным как искомыми атомными группировками или молекулами, так и другими посторонними молекулами. Все это — и отражение, и рассеяние, и поглощение, обусловленное посторонними моле-.кулами (обычно это бывают крылья близлежащих полос), создает некоторый фон, на котором нужно выделить и измерить полезный сигнал. [c.179]

Количественные спектрофотометрические измерения обычно выражаются в терминах закона поглощения света Бера—Ламберта [уравнение (7)]. [c.619]

Например, пропускание стеклянного светофильтра п = 1,5) оптической плотности Вх = 2 для лучей света, падающих под углом а = 30°, на 27% меньше, чем его пропускание для лучей, которые падают на него нормально. Из этого примера видно, что при использовании абсорбционных фильтров для количественных измерений в световых пучках с большой угловой апертурой нужно учитывать увеличение поглощения наклонных лучей. [c.227]

Совершенно очевидно, что степень поглощения света раствором пигмента (фермента) должна зависеть при прочих равных условиях от концентрации пигмента в жидкости. Таким образом, содержание пигмента в растворе можно вычислить, исходя из данных, полученных при спектрофотометрическом измерении коэффициента поглощения монохроматического света в исследуемой жидкости. Но так как многие ферменты-протеиды, например, содержащие железо гемопротеиды, некоторые дегидрогеназы, флавиновые ферменты и др., представляют собой типичные пигменты, т. е. соединения, дающие характерные спектры поглощения в видимой или невидимой части спектра, то они, очевидно, могут быть открыты в тканях и количественно учтены спектрофотометрическим путем. [c.132]

Повторные отражения удлиняют среднюю длину пути света в абсорбционной кювете и, следовательно, увеличивают поглощение. Для гомогенных растворов в плоскопараллельных стеклянных кюветах это возрастание составляет лишь ничтожную поправку (см. стр. 120) мы упомянули об этом лишь для того, чтобы показать, как усложняется измерение поглощения света, если в системе имеются границы фаз. В негомогенных системах усложнения в принципе аналогичны рассмотренному выше, но в количественном отношении играют гораздо большую роль. Не только число отражений больше, но и отражения более интенсивны вследствие разных углов, под которыми свет встречает различные поверхности. Кроме отражений, добавляются также преломления и полные внутренние отражения, которые, в свою очередь, влияют на длину пути светового луча и направление, в котором луч может выйти из среды. [c.83]

Определение способности соединения поглощать свет имеет очень важное значение для качественного и количественного анализа и для выяснения строения веществ. Принципы измерения поглощения света и использования полученных данных одни и те же для ультрафиолетовой [c.208]

Для количественного измерения спектрального поглощения применяют спектрофотометры. Последние представляют собой приборы, сочетающие монохроматор—прибор для получения света одной определенной длины волны или, правильнее, весьма узкой области спектра, и фотометр—прибор для сравнения световых потоков. [c.96]

Спектральная чистота монохроматического света, используемого для измерений, также влияет на полезную область концентраций. Чистота света зависит главным образом от ширины щели монохроматора. Поскольку функции прибора таковы, что средняя энергия излучения, принимаемая фотоэлементом, должна быть постоянной, ширина щели при высоких концентрациях в области поглощения увеличивается, и вследствие этого спектральная чистота становится хуже. Важность данного фактора зависит от вида изучаемой кривой если она очень острая, то вычисленная величина Де в максимуме будет быстро падать по мере увеличения ширины щели. В том случае, когда циркулярно-дихроичное поглощение не имеет тонкой структуры и максимум плоский, эффект менее резко выражен. Эти две причины, приводящие к нелинейной зависимости циркулярно-дихроичной плотности от концентрации, всегда проявляются вместе, и поэтому трудно сказать, какая из них будет относительно более важной. При выполнении количественных измерений лучше всего экспериментально исследовать соответствующую область измерения концентраций и затем не выходить за пределы максимально допустимой ширины щели. [c.251]

Количественный подход к фотохимической реакции требует, чтобы измеряли и количество превратившегося вещества и количество поглощенного света. Изменения концентраций веществ можно измерять обычными способами, поэтому в данной главе мы будем касаться таких измерений лишь тогда, когда это будет вызвано особыми условиями проведения фотохимического эксперимента. [c.125]

Благодаря усовершенствованию конструкции спектрографов и количественному измерению спектров, роль оптических методов (инфракрасные лучи, поглощение в ультрафиолетовом свете и комбинационное рассеяние света) за последнее время значительно возросла. Инфракрасные спе <тры были недавно широко использованы для анализов углеводородов нефти. Характерной особенностью оптических методов является то обстоятельство, что удлинение углеродной цепи молекулы сказывается на спектре очень мало, в то время как разветвление цепи или появление двойной связи оказывает значительное влияние. Поэтому можно утверждать, что оптические методы применимы главным образом к изучению [c.141]

Для колориметрического определения кроме этого важно знать также пределы концентраций, удобных для сравнения окрасок. При очень слабом поглощении света окраска раствора становится едва видимой при очень сильной интенсивности окраски количественное определение затрудняется малой прозрачностью раствора. В соответствии с особенностями глаза и фотоэлектрических приборов нижним пределом концентрации, удобной для измерения, можно считать такой, при котором рас- [c.30]

Располагая спектром поглощения белка или полипептида и зная групповые частоты, можно установить лишь наличие соответствующих групп в их молекуле. Измеряя оптическую плотность при этих частотах, можно было бы, при соответствующей калибровке, провести количественное определение этих групп. Однако строение белков изучено пока еще недостаточно, что затрудняет точный анализ. Поэтому основным приемом исследования являются количественные измерения поглощения поляризованного инфракрасного света ориентированными образцами полимеров. Эти измерения позволяют определить пространственное расположение химических связей в молекулах белков и полипептидов. [c.109]

Природу, структуру и электронное состояние промежуточного продукта. Для абсорбционной спектроскопии можно использовать источник белого света в сочетании со спектрографом для получения фотографически зарегистрированного обзорного спектра поглощающих соединений в реакционной системе. В других случаях для сканирования спектрального диапазона может применяться монохроматор с фотоэлектрическим приемником. Многие исследуемые короткоживущие интермедиаты обладают достаточно большим оптическим поглощением из-за наличия разрешенного электронного дипольного перехода на более высокий уровень энергии, В этом случае, например, триплетные возбужденные состояния могут наблюдаться по их триплет-триплетному поглощению. В общем случае индивидуальные полосы поглощения имеют тем большую амплитуду, чем они уже. Вследствие этого эффекта атомы имеют разрешенные линии поглощения с особенно большими амплитудами. При количественных измерениях поглощения обычно выбирается длина волны, при которой наблюдается сильная полоса поглощения и на нее не накладываются полосы поглощения других соединений, В экспериментах по оптическому поглощению в качестве источника света можно применять лазеры. Очень эффективны в лазерных абсорбционных исследованиях перестраиваемые лазеры на красителях, особенно для веществ с узкими полосами поглощения (таких, как атомы и малые радикалы), поскольку лазерное излучение отличается высокой монохроматичностью и узкой спектральной полосой. Повышения поглощения можно достигнуть, заставив световой пучок многократно пересекать образец с помощью соответствующего расположения зеркал в многопроходовом абсорбционном эксперименте. Вновь для этой цели превосходно подходят лазеры благодаря малой расходимости лазерного пучка. В ряде случаев можно создать источник света, который спектрально адекватен абсорбционным свойствам именно исследуемых соединений. Например, можно сконструировать электрические разрядные лампы, содержащие подходящие газы и испускающие резонансные спектральные линии (при переходе из первого возбужденного состояния в основное) многих атомов и простых свободных радикалов. Очевидно, что резонансные спектральные линии точно соответствуют длинам волн поглощения этих же веществ, соответствующим переходу из основного электронного состояния. Если эти атомы или простые радикалы присутствуют в реакционной смеси, то будет наблюдаться резонансное поглощение. Если спектральные ширины полосы испускания источника и полосы поглощения объекта исследования совпадают, то чувствительность абсорбционных измерений может быть высокой при различающейся избирательности, так [c.195]

Ддя количественного анализа более удобно проводить измерения в УФ- и видимой частях спектра, в которых даже сложные соединения имеют обычно одну или небольшое число полос поглощения (т. е. диапазонов частот световых волн, в которых наблюдается поглощение света). [c.80]

Авторы полагали, что соответствие в изменении гашения флуоресценции и замедления реакции (Мюллер), по-видимому свидетельствующее в пользу теории столкновений (см. выше), можно объяснить дезактивирующими соударениями возбужденных комплексов с замедляющими ионами или замещением оксалатных ионов в их комплексах с уранилом ионами NS , Вг или 1 . Первое предположение требует, чтобы время между поглощением света и реакцией в комплексе не было бы малым по сравнению с временем возбуждения свободного атома или иона, в то время как следует ожидать, что реакции в комплексе предшествует возбуждение в течение очень короткого промежутка времени, грубо говоря, в течение периода одного-или нескольких молекулярных колебаний (10 i2 сек). Второе предположение правдоподобно, но требует количественной про верки различных констант комплексообразования с помощью спектроскопических или других методов измерения. [c.270]

Для того чтобы представить количественные доказательства справедливости этой гипотезы, нужно определить квантовый выход, т. е. знать сколько молекул мономера присоединяется на один поглощенный раствором квант света. В обычных (нецепных) фотохимических реакциях одному поглощенному кванту света соответствует не более одного элементарного акта превращения. Приведем результат подобного измерения для нашего опыта на каждый квант поглощенного света приходится одна полимерная цепочка . Количество этих цепочек будет равно массе образовавшегося полимера (в молях), деленному на среднюю степень полимеризации. [c.41]

Экспериментальная проверка этого явления осуществлялась на волокнах с жилой из стекла, сильно поглощающего свет. Визуальное наблюдение таких волокон с различными диаметрами жилы показало, что более высокое светопропускание имеют волокна с меньшим диаметром жилы. Количественные измерения при двух различных длинах волн показали уменьшение коэффициента поглощения в два раза при уменьшении диаметра жилы волокна. [c.225]

При наблюдении за горением электрических лампочек одинаковой мощности, заполненных водородом и другими газами, было замечено, что в первых нить накала светится тусклее, а стеклянная оболочка нагревается сильнее, чем во вторых. Этого собственно и следовало ожидать. Ведь теплопроводность водорода, молекулы которого имеют большую скорость, выше теплопроводности других газов. Поэтому отдача теплоты нитью происходит сильнее в лампочках, наполненных водородом, чем другими газами. Но когда стали производить количественные измерения, то оказалось, что теплота оттекала от нити во много раз быстрее, чем следовало бы ожидать, исходя из скорости движения молекул водорода. На основании этих наблюдений был сделан вывод, что у поверхности нити происходит распад молекул водорода на атомы, идущий с поглощением тепло- [c.162]

В последние годы проводился ряд интересных работ по применению спектров поглощения для изучения протекания химических реакций в газовой фазе.В некоторых случаях этот метод оказался весьма полезным, так как он позволил количественно проследить за появлением некоторых веществ и в ряде случаев обнаружить существование таких нестойких промежуточных соединений, которые при применении других методов оставались незамеченными. В гл. X сначала рассматриваются преимущества и границы применимости спектров поглощения для изучения вопросов горения, а далее разбираются данные, полученные при изучении поглощения света углеводородами в ходе их медленного окисления, и результаты количественных измерений по исследованию кинетики реакций радикала ОН. [c.18]

Для получения количественных данных с помощью метода НПВО как хорошее приближение можно использовать закон Ламберта — Бера. Однако этот закон выполняется не совсем точно при больших коэффициентах поглощения т, когда эффективная толщина слоя становится чувствительной к изменениям т. Как было показано в [439], логарифм интенсивности отраженного света при оптических плотностях, обычных для полимеров, зависит линейно от показателя поглощения х, если измерения проводят при углах, не очень близких к 0,ф. В спек- [c.85]

Обнаружение ультрафиолетовых лучей. Ультрафиолетовые лучи возбуждают большинство люминесцирующих веществ. При качественном наблюдении ультрафиолетовой радиации чаще всего используют ураниловые стекла, у которых под ее воздействием возникает интенсивная зеленая люминесценция. Однако интенсивность свечения этих стекол при переходе в область с Х<300 мц заметно уменьшается из-за сильного поглощения коротковолновой части ультрафиолетового спектра самим стеклом. Для количественных измерений ураниловые стекла мало пригодны, так как они обладают очень неравномерным поглощением в ультрафиолетовой части спектра.. Значительно удобнее пользоваться плавленым кварцем, содержащим Се. Цериевый кварц обладает интенсивным голубым свечением, возникающим при возбуждении светом с Я от 380 до 250 мц, и имеет довольно равномерное поглощение во всем указанном спектральном диапазоне. [c.473]

В этом случае измерение оптической плотности фотометрируемого раствора желательно производить в той области спектра, в которой поглощение света определяемым соединением является максимальным. Это дает возможность провести количественное определение с наибольшей чувствительностью и меньшей погрешностью. [c.181]

Например в ходе количественного эмиссионного спектрального определения с конечной фотографической регистрацией спектра осуществляются следующие основные процессы и операции а) испарение и перенос пробы из канала угольного электрода в плазму разряда б) возбуждение атомов элементов в плазме и излучение характеристических спектральных линий элементов в) отбор определенной доли светового потока из общего потока, излучаемого плазмой, с помощью дозирующей щели спектрографа г) пространственное разложение полихроматического излучения на соответствующие характеристические частоты (развертка спектра) с помощью призмы илн дифракционной решетки д) фотохимическое взаимодействие светочувствительного материала с квантами электромагнитного излучения (образование скрытого изображения спектра на фотопластинке или фотопленке) е) химические реакции восстановления ионов серебра до металла и растворения галогенидов серебра в комплексующих агентах (проявление и фиксирование) ж) поглощение света спектральными линиями на фотографической пластинке при измерении плотности почернения спектральных линий определяемого элемента и фона с помощью микрофотометра а) сравнение полученных значений интенсивностей спектральных линий с илтен-сивностью соответствующих линий эталонов или стандартов и интерполяция искомого содержания элемента в пробе по градиуровочному графику. [c.42]

СПЕКТРО ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ — количественный анализ, основанный на переведении определяемого вещества действием реактива в поглощающее свет соединение, содержащееся в растворе, в измерении интенсивности поглощения света с помощью спектрофотометров один из фотометрических методов анализа. Спектрофотометры (ряс.) дают возможность выделять узкий диапазон длин волн, что отличает С. а. от фотометрического анализа, осуществляемого с помощью гл. обр. фильтровых фотометров, к-рые выделяют более широкий участок спектра. В связи с этим чувствительность и точность С. а. выше, чем фотометрического анализа (влияние иоглорон-пих ионов уменьшается). С. а. расширяет возможность определения мн. веществ, поглощающих свет в ультрафиолетовой, видимой и близкой инфракрасной областях спектра. Он позволяет измерять оптическую плотность на любом участке длин волн (в пределах рабочей области спектра спектрофотометра), вследствие чего с его помощью можно определять разные компоненты в смеси даже при наложении их спектров. Так, если в растворе содержится п веществ, характеризующихся полосами свето- [c.424]

В том случае, когда анализируемая группировка имеет в исследуемой области спектра несколько полос поглощения, для проведения количественных измерений выбирается та из них, которая больше удовлетворяет двум основным требованиям. Во-первых, для повышения точности и надежности количественных измерений желательно, чтобы фон (поглощение на данной частоте, обусловленное другими группировками, и рассеяние образцом света) в области выбранной аналитической полосы поглощения был как можно слабее. Во-вторых, для повышения точности анализа желательно, чтобы бугеровский коэффициент поглощения в обла- [c.181]

Количественный люминесцентный анализ (или так называемая флуориметрия) основан на предполагаемой зависимости между интенсивностью люминесценции и концентрацией анализируемого вещества. При флуориметрических определениях исходят из пропорциональности интеноивности люминесценции количеству поглощающих и излучающих центров и доле поглощенного света. Флуориметрические методы принципиально не отличаются от фотометрических и являются разновидностью оптических методов анализа, хотя и имеют свои специфические особенности. Как правило, чувствительность флуориметрических методов значительно выше фотометрических. Главным условием успешного применения люминесцентных реакций для количественного анализа является достаточно полное превращение поглощенной энергии в люминесцентное излучение. Флуориметрические измерения выполняются как визуально, так и с помощью объективных методов регистрации возникающего излучения. [c.150]

Содержание ненасыщенных К. или их эфиров м. б. определено с помощью галогенирования (бромирова-ния) при этом следует, однако, учитывать возможность протекания реакции замещения. Для определения соединений с изолированной двойной связью (виниловых эфиров и др.) применяют бром-бромидный метод. Важное место при анализе галогенангидридов, ангидридов, эфиров, азидов и амидов занимает реакция с гидроксил-амином, приводящая к образованию гидроксамовых к-т. Последние образуют комплексы красного цвета с ионами трехвалентного железа. Количественное определение гидроксамовых к-т основано на измерении интенсивности поглощения света в области 530—540 нм для алифатических и 550—560 нм для ароматических [c.511]

Дополнительным преимуществом, часто используемым в фосфориметрии, является временная разрешающая способность. Поскольку фосфоресценция имеет относительно долгое время жизни, можно различать частицы, используя зависимость люминесценция — время. Это дает дополнительную информацию для качественной идентификации и количественного определения данных частиц, уменьшая мешающие влияния флуоресценции и фосфоресценции других компонентов пробы, а также флуоресценции самого определяемого вещества. К тому же благодаря использованию временной разрешающей способности устраняют рассеяние от пробы. Для получения разрешения по времени в фосфориметрии применяют два обычных механических приспособления. В первом вокруг кюветы с пробой можно вращать с различной скоростью сплошной цилиндрический стакан с вырезами в боковой стенке. Таким образом пробу облучают возбуждающим светом через вырез фосфоресцирующее излучение может достигать детектора только после того, как стакан поворачивается на угол 90°. Изменяя скорость вращения стакана, можно менять время запаздывания между поглощением пробой и измерением ее фосфоресценции. Второе обычное приспособление состоит из двух вращающихся дисков с тонкими вырезами (щелями), расположенных на противоположных сторонах кюветы с пробой. Так как щели не совпадают друг с другом, то, подбирая соответствующую скорость вращения дисков, можно изменять время запаздывания между возбуждением пробы и измерением ее люминесценции. [c.659]

Методика предусматривает атомно-абсорбционное определение ртути с использованием метода холодного пара и предварительное сорбционное концентрирование ее на полимерном тиоэфире. При этом количественно выделяются неорганические формы ртути, метилртуть и наиболее распространенные в природных водах фульватные комплексы ртути. Метод холодного пара основан на измерении поглощения света при = 253,7 нм атомами ртути, выделяемыми из раствора потоком воздуха после восстановления ртути. [c.52]

Флюориметрический метод количественной тонкоспойной хроматографии является наиболее чувствительным методом анализа [211. Он включает три разновидности метода, связанные с измерением нативной флюоресценции, с измерением флюоресценции комплексов исследуемого вещества с флюорогенным реагентом (с обработкой реагентом до и после хроматографирования пластинки), с измерением гашения флюоресценции введенного в хроматографическую пластинку флюорохрома в области хроматографического пятна за счет поглощения света возбуждения анализируемым веществом. [c.274]

Известно, что при нагревании СеПбССЦ в смеси с диметиланилином и Zn I2 образуется краситель малахитовый зеленый [9].Так как эта реакция очень чувствительна к следам СеНаССТз, мы пользовались ею для количественного определения СеН СОз. Максимальное поглощение света, проходящего через раствор, наблюдалось при длине волны в 650 М[1, при которой и производились все измерения. [c.253]

Метод анализа, основанный на сравнении качественного и количественного изменения световых потоков при их прохождении через исследуемый и стандартный растворы, называется колориметрическим. Это общее определение. Однако если подойти более строго, то данный метод основан на измерении ослабления светового потока, происходящего вследствие избирательного поглощения света определяемым веществом, и правильнее называть его абсорбционным спектральным анализом, Существуют спектрофотометрический и фотометрический методы абсорбционного анализа. Первый основан на измерении в монохроматическом потоке света (свет с определенной длиной волны /.), а второй — на измерении в не строго монохроматическом пучке света. Если рассматривать вопрос под таким углом зрения, то колориметрия — метод, основаный на измерении в видимой части спектра. Но мы под колориметрией будем подразумевать все методы определения концентрации вещества в растворе по поглощению света. [c.469]

Абсорбц ионный количественный спектральный анализ основан на измерении количества света, поглощаемого определяемым веществом. Различают спектрофотометрический и фотометрический методы абсорбционного анализа. Спектрофотометря-ческий метод основан на измерении поглощенного света определенной длины волны (монохроматического излучения). Фотометрический метод основан на измерении поглощенного света не строго монох1раматического излучения. Измерения проводят в видимой (колориметрия), ультрафиолетовой и инфракрасной частях спектра ((ом. Введение , 7). [c.470]

При измерениях быстрой флуоресценции и фосфоресценции в жидких растворах не требуется точно знать скорость поглощения Бозб.уждающего света, если только определение выходов флуоресценции не производится абсолютными методами и не изучаются фотохимические изменения. Однако интенсивность некоторых типов замедленной флуоресценции пропорциональна квадрату скорости поглощения света (т. е. квантовый выход пропорционален первой степени скорости поглощения света). Кажущиеся выходы быстрой флуоресценции и фосфоресценции также могут зависеть от интенсивности в твердых средах при низкой температуре, где времена жизни триплетов велики и большая доля растворенного вещества может находиться во время облучения в триплетном состоянии. Для проведения количественных исследований в таких системах необходимо точно измерить скорость поглощения света растворенным веществом. Для этой цели возбуждающий свет фокусируется на отверстие подходящей формы и размеров так, чтобы отверстие равномерно освещалось светом. Четкое изображение отверстия фокусируется затем на ту часть образца, где наблюдается люминесценция. Затем с помощью ферриоксалатного актинометра измеряется общий поток возбуждающего света, проходящий через отверстие. Измеряют площадь изображения отверстия и вычисляют интенсивность освещения образца (эйнштейн/см ). Зная эту величину и измерив оптическую плотность на 1 см при нужной длине волны, определяют скорость поглощения света. Необходимо учитывать эффект внутреннего фильтра, используя фактор (см. раз- [c.267]

Говоря об оптических методах, следует упомянуть и фотометрию. И. Бар и Р. Бунзен использовали для количественного анализа абсорбционную спектроскопию (спектры поглощения). В 1870 г. К. Фирордт опубликовал работу о применении созданного им спектрофотометра для измерения спектров поглощения и количественного анализа [67]. В 1877 г. П. Глен и К. Г. Хюфнер сконструировали фотометр, в котором интенсивность света регулировалась с помощью поляризатора. [c.170]

Следует напомнить учащимся, что методы абсорбционного спектрального анализа (или анализа по светопоглощению) основаны на измерении степени поглощения светового потока, прошедшего через анализируемый раствор. Поглощение света зависит от природы растворяемого вещества, концентрации этого вещества в растворе и толщины слоя раствора, через который проходит световой поток. Эта зависимость, выражаемая законом Бугера — Ламберта — Бера или объединенным законом светопоглоще-ния, лежит в основе количественного анализа растворов методом абсорбционного спектрального анализа. [c.204]

В этом случае измерение оптической плотности фотометрируемого раствора желательно производить в той области спектра, в которой поглощение света определяемым соединением является максимальным. Это дает возможность провести количественное [c.43]

При экспериментальном использовании метода центрифугирования необходимо учитывать следующие особенности для этого метода также существует зависимость определяемых констант седиментации и диффузии от концентрации. В связи с этим (так же как и при измерении осмотического давления) необходимо проводить измерения в наиболее удобном интервале концентраций и экстраполировать полученные результаты к нулевой концентрации. Чем лучше растворитель, тем более вытянуты молекулы и тем круче ход концентрационной зависимости поэтому не следует применять слишком хорошие растворители. Изменение концентрации, состоящее при седиментации в снижении концентрации полимера в растворе в верхней части камеры, а при диффузии — в повышении концентрации полимера в растворителе, часто может быть определено оптически (в корпусе центрифуги имеется окно). Для этого применяются методы абсорбции, рефракции или интерференции. Для определения изменения концентрации может быть использовано поглощение света, если по крайней мере в одной определенной волновой области растворенные или суспендированные частицы поглощают значительно больше света, чем растворитель. Это имеет место для растворов красителей или суспензий пигментов. Различные типы белков также имеют в ультрафиолетовой области спектра сильные полосы поглощения. Полистирол имеет одну полосу поглощения при длине волны менее 290 лщ. Таким образом, по фотометрическим кривым можно сделать вывод об изменении концентрации полимера. Метод рефракции основан на изменении показателя преломления при изменении концентрации в местах изменений концентрации образуются оптические неоднородности, почти количественно определяемые по методу шкалы Ламма. Филпот и Свенсон предложили целесообразное расположение линз, которое так фиксирует изменение показателя преломления, что на экране или фотографической пластинке возникает кривая, которая непосредственно характеризует изменение концентрации. Для полимолекулярных веществ при седиментации концентрационное распределение соответствует молекулярному распределению получающиеся кривые имеют форму, приведенную на рис. 10. Метод интерференции применим только к диффузионным измерениям. [c.156]

Результаты количественных измерений интенсивности излучения могут быть легко представлены в виде числа излучаемых световых квантов, отнесенного к одной молекуле сгоревшего горючего. Эти данные могут помочь при выяснении вопроса о том, обусловлено ли излучение тепловыми причинами или непосредственно химической реакцией. Число молекул данного типа нельзя определить, пока неизвестна вероятность соответствующего электронного перехода. Эта величина может быть иногда найдена путем количественного анализа спектра поглощения. Если все эти измерения осуществимы, то нахождение абсолютного выхода света может очень сильно пополнить наши знания о кгшетике реакции. В качестве примера укажем на приведенное выше (стр. 52) сопоставление вычисленных Ольденбергом и Рике значений характеристического времени излучения радикала ОН с данными Кондратьева, измерившего абсолютную интенсивность излучения этих радикалов в пламени водорода. Таким путем удалось показать, что, хотя образование возбужденных радикалов ОН вызвано, повидимом % химическими, а не тепловыми причинами, концентрация их столь мала, что реакции разветвления с их участием не могут играть существенной роли при горении водорода. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология