Присоединение водорода, галогенов и галогеноводородов

Гидрогалогенирование. Алкены легко реагируют не только с галогенами, но и с галогеноводородами, причем наиболее легко реагирует иодоводород. Присоединение галогеноводородов к несимметричным алкенам происходит обычно в соответствии с правилом Марковникова водород присоединяется к наиболее гидрогенезированному атому углерода. Например, при реакции пропена с хлороводородом образуется почти исключительно 2-хлорпропан [c.403]

АЦЕТИЛЕН (этин) СН=СН - первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов. Бесцветный газ, хорошо растворяется в ацетоне и хлороформе. А. открыт в 1836 г. Дэви, синтезирован в 1862 г. Бертло с угля и водорода, получен из карбида кальция в том же году Велером. В промышленности А. получают из карбида кальция, электронрекингом нли термоокислнтель-ным крекингом из метана. Смеси А, с воздухом взрывоопасны. А. чрезвычайно реакционноспособное непредельное соединение. Молекула А. имеет линейное строение. Расстояние между углеродными атомами составляет 1,20 А, углерод находится в молекуле А, в третьем валентном состоянии (ер-гибридизация), атомы углерода связаны одной о- и двумя я-связями. Для А. характерны реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды (в присутствии солей ртути), цианистоводородной кислоты, оксида углерода, спиртов, кислот, водорода и др. Атомы водорода в молекуле А, можно заместить щелочными металлами, медью, серебром, магнием. [c.36]

В. В. Марковников, изучая реакции присоединения галогеноводородов к алкенам, установил следующую закономерность при ионном присоединении галогеноводородов к несимметричным олефинам (при обычных условиях) водород присоединяется по месту двойной связи к наиболее гидрогенизированному (связанному с наибольшим числом водородных атомов) атому углерода, а галоген—к менее гидрогенизированному (правило Марковникова). Таким образом, присоединение в вышеприведенном уравнении реакции идет по схеме (1). С позиции электронной теории правило Марковникова можно объяснить следующим образом. Пропилен, например, в результате перераспределения электронной плотности внутри молекулы представляет собой электрический диполь, момент которого равен 1,16-10 ° Кл-м. Такое перераспределение происходит под влиянием метильной группы, проявляющей -(-/-эффект, вызванный различием в электроотрицательности атомов углерода в 67 - и 5/7 -состояниях. В результате происходит сдвиг электронного облака л-связи в сторону крайнего ненасыщенного углеродного атома [c.66]

Прямое галогенирование — замеш,ение водорода галогеном, присоединение галогеноводородов и галогенов к кратным связям. [c.64]

Реакции присоединения водорода, галогенов, галогеноводородов могут протекать с размыканием одной или двух связей углерод — углерод, например [c.177]

Так как галогеноводороды способны присоединяться к изолированным олефиновым связям постадийно (стр. 138), то тот факт, что присоединение галогеноводорода к сс,Р-ненасыщенным карбонильным соединениям всегда приводит к р-галогенным производным, согласуется с предположением, что эти реакции следует рассматривать как сопряженное присоединение. Метиловый эфир акриловой кислоты и бромистый водород, например, образуют метиловый эфир Р-бромпропионовой кислоты (СОП, 3, 309 выход 84%) [c.139]

По этой схеме к двойным углерод-углеродным связям и происходит присоединение водорода, галогенов, галогеноводородов и др. [c.247]

Присоединение водорода, галогенов и галогеноводородов к ал кинам протекает аналогично присоединению тех же реагентов к алкенам, за исключением того, что каждая тройная связь может присоединить две молекулы реагента. Обычно возможно, подобрав соответствующие условия, остановить реакцию на первой стадии присоединения, т. е. на стадии образования алкена. В некоторых случаях это легко сделать потому, что атомы, присоединившиеся на первой стадии, влияют на вторую. [c.236]

Присоединение водорода, галогенов и галогеноводородов [c.84]

В. В. Марковников высказал ряд положений, чрезвычайно важных для дальнейшего развития органической химии как в теоретическом, так и в практическом отношении. Таково правило Марков-никова о порядке присоединения галогеноводородов и хлорноватистой кислоты к несимметричным алкенам, положения о большей легкости замещения атома водорода при третичном углеродном атоме по сравнению с атомами водорода у вторичного и первичного углеродных атомов и замещения атома водорода при вторичном углеродном атоме по сравнению с водородным атомом у первичного углеродного атома. Аналогично, при галогенировании карбоновых кислот в первую очередь замещается на галоген а-водородный атом. Эти закономерности были подтверждены В. В. Марковниковым экспериментальным путем. [c.12]

Закономерности подобных реакций были изучены В. В. Марковниковым (1838—1904 гг.) на примере присоединения к олефинам галогеноводородов. Эти работы привели к формулировке правила Марковникова (1869 г) при присоединении галогеноводородов к несимметричным олефинам водород присоединяется к более гидрогенизованному атому углерода, а галоген — к другому, связанному с первым двойной связью, т. е. к менее гидрогенизованному [c.74]

Галогенгидрин, образующийся при присоединении галогена к енолу, неустойчив, как и галогенгидрины, образующиеся при обработке альдегидов и кетонов галогеноводородами (см. разд. 4.2.2). рт него отщепляется галогеноводород и он переходит в а-галогензамещенное карбонильное соединение. Как и следовало ожидать, исходя из предложенного механизма галогенирования, факторы, способствующие енолизации, ускоряют реакцию. Обычно используют катализ щелочами. Если в молекуле альдегида или кетона с карбонильным атомом углерода связана метильная группа (метилкетоны и уксусный альдегид), го при достаточном количестве галогена в ней замещаются на галоген все атомы водорода [c.259]

В свете этих данных представляло интерес исследование реакций электрофильного присоединения галогенов и галогеноводородов к диацетиленам с атомом галогена у тройной связи. В качестве объекта исследования был выбран 1-бром-1,3-гексадиин, Изучено присоединение к нему брома и бромистого водорода. [c.25]

В случае акролеина, кротонового альдегида и других непредельных соединений с сопряженными двойной и карбонильной связями присоединение галогеноводородов происходит по концам сопряженной системы, причем положительно поляризованный водород направляется к отрицательно поляризованному кислороду и отрицательно поляризованный галоген — к положительно поляризованному углероду карбонильного соединения [c.163]

Непрямые способы. Очень часто восстановление двойных связей можно осуществить легче обходным путем через продукты присоединения галогеноводородов, чем путем прямого восстановления. Так, ангеликовая и тиглиновая кислоты не гидрируются амальгамой натрия если же присоединить к ним бромистый водород, получается бромизовалериановая кислота, которая амальгамой натрия на холоду с нейтрализацией образующейся щелочи разбавленной кислотой легко переводится в а-метилмасляную кислоту. Вместо амальгамы натрия галоген часто можно удалять также натрием и спиртом. См. раздел Замещение галогена водородом (стр. 48). [c.14]

Присоединение к Д, у. водорода, галогенов и галогеноводородов происходит как по концам системы сопряженных связей (1,4-прнсоединеиие), так и по одной из двойных связей [1,2(3,4)-приооединенне]. Направление р-цни завнсит от природы Д. у. и реагента, катализатора, условий опыта. В этих р-циях термодинамически выгоднее образование продуктов 1,4-присоединення, однако быстрее образуются [c.54]

Присоединение галогеноводорода с образованием моногало-гейопроизводных алканов. В этих реакциях к одному из атомов углерода при двойной связи присоединяется водород, а к другому— галоген. В случае взаимодействия этилена с галогеноводородом не имеет значения, к какому из атомов углерода присоединяется водород и к какому — галоген, так как атомы углерода в этилене равноценны [c.60]

Описанные выше экспериментальные закономерности не могут быть объяснены только на основе теории электронных смещений. Можно было предположить, что радикалы в 1-м и 3-м положениях винилацетилено-вой системы вызывают смещение электронов в сторону этиленовой связи, вызывая тем самым ориентацию по этой связи таких электронофильных заместителей, как галогены и гипогалоидные соединения. Однако присоединение водорода в случае галогеноводородов начинается в первом положении. Таким образом, приходится допустить наличие каких-то различных механизмов для галогенов и галогеноводородов. [c.776]

Обычно присоединение галогеноводорода протекает не столь быстро и в пачительно меньшей степени, нежели присоединение самих галогенов. Легче всего присоединяется йодистый водород и наименее легко — хлористый водород. Нрисоединение галогеноводорода является экзотермичной, обратимой реакцией (ср. стр. 26), на течение которой большое влияние оказывает температура и давление. Для реакции [c.79]

Образование различных галогенопроизводных мож1ю представить как замену атома водорода или одновалентной группы атомов органической молекулы соответствующим галогеном, а также как результат присоединения галогена или галогеноводорода по месту двойной связи ненасыщенного соединения. [c.12]

Случаи, при которых неорганические и органические соединения присоедиияются к двойной и тройной связи, вообще весьма многочисленны и включают целый ряд реакций, которые целесообразно как-то систематизировать. Реакции присоединения водорода были рассмотрены в главе о гидрировании, присоединение галогенов, галогеноводородов и хлорноватистой кислоты— в разделе галогенирования, присоединение хлористого. нитрозила—ир,и описании реакции иитрозировавия, присоединение бисульфита — в разделе сульфонирования. Поэтому нам остается описать некоторые реакции присоединения неорганических соединений, например воды и аммиака, и целого ряда органических веществ, которые при присоединении могут образовывать связь между двумя атомами углерода или между атомом углерода и другого элемента. Некоторые реакции (присоединения протекают самопроизвольно, однако большинство из них нуждается в катализе кислотами, щелочами или радикалами. [c.211]

Присоединение галогеноводородов. Осуществляется согласно правилу В. В. Марковникова галоген, присоединяется преимущественно к наименее гидроге-низированному, а водород — к наиболее гидрогенизи-рованному углеродным атомам [c.195]

Наряду с галогенами по радикальному типу удается присоединить к алкенам и галогеноводороды Как показали Харраш и Майо, в присутствии перекисей присоединение бромистого водорода к алкенам идет против правила Марковникова, в отсутствии перекисей — по правилу Марковникова [c.278]

Э.— ненасыщенное чрезвычайно реакционноспособное соединение. Для него наиболее характерны реакции присоединения и полимеризации. По двойной связи к Э. присоединяются водород, галогены (трудность присоединения возрастает в ряду С1, Вг, I), галогеноводороды (легче всего HI, труднее НС1). С водными р-рами галогенов Э. образует галогенгидрины, с водой — этиловый спирт. Э. взаимодействует с сильными к-тами, напр, серной и гипохлорной, и не реагирует со слабыми к-тами и аммониевыми соединениями. Он чувствителен к действию окислителей. Окись этилена можно получить, напр., окислением Э. в газовой фазе воздухом в присутствии серебра. При взаимодействии Э. с металлоорганич. соединениями (гл. обр. с алюминийалкилами) м. б. синтезированы высшие сс-олефины, спирты, карбоновые к-ты и изопентан. Э. самопроизвольно не полимеризуется. [c.501]

Присоединение происходит таким образом, что галоген присоединяется к атому углерода, более богатому водородом, гидроксильная группа — к менее богатому СНзСН СН2 -Ь Н0С1 ->СНз-СНОН-СНаС , т. е. как раз противоположно тому, как по правилу Марковникова присоединяется галогеноводород (см. стр. 77). [c.81]

Для случая присоединения хлористого водорода к пропилену мы должны предположить, что реакция начинается атакой протона на органическую молекулу. Это предположение подтверждается тем фактом, чго в такие реакции вообще способны вступать кислоты, но вещества, дающие ионы галогенов, обычно (за исключенпбхМ галогеноводородов) не дают соответствующих реакций Поэтому протон участвует, повидимому, в важном этапе реакции. Он, конечно, не совершенно свободен, а каким-то образом связан. В ионизирующем растворителе он сольватирован в неполярном растворителе, как, например, в бензоле, или в отсутствие растворителя, он, вероятно, связан с хлором в неионизованной молекуле хлористого водорода, а в присутствии катализатора, например, хлорного железа, он может быть в каком-то комплексе. Но во всяком случае можно предположить, что водород переходит к пропилену в виде протона, а не в виде атома водорода с одним электроном или отрицательного иона гидрида с двумя электронами. Таким образом, исходным продуктом является органический Положительный ион, который немедленно или возможно одновременно отбирает из раствора гюн хлора с образованием конечного продукта. Этот ион хлора может быть и, повидимому, в действительности является не тем ионом, который был первоначально связан с протоном. (Если реакция проводится в ионизирующем растворителе, это последнее утверждение очевидно, а в неионизирующем растворителе оно представляется обоснованным геометрическими соображениями.) [c.333]

Большой интерес представляет применение бромато-бро-мидного раствора к реакциям замещения бромом водорода в предельных органических соединениях. В отличие от реакций присоединения галогенов здесь при замещении образуется также эквивалентное количество галогеноводорода. Для аналитичес- [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология