Скачки поглощения для К-, L- и М-краев

Скачки поглощения для K-, L- и М-краев [c.102]

Значения скачков поглощения приведены в соответствии с данными работы [1], в которой даны аналитические зависимости 5 от атомного номера элемента, и справочника [2]. Величины скачков для некоторых краев не зависят от атомного числа [c.102]

В — постоянная, определяемая скачком поглощения анализируемого элемента и массовым коэффициентом поглощения фотонов с энергией выше /(-края полосы поглощения анализируемого элемента [c.158]

Длины волн, соответствующие скачкам в изменении коэффициента поглощения, называются краями полос поглощения. Края полос поглощения имеют тонкую структуру, которую мы не рассматриваем. Как уже указывалось, поглощение в основном обусловлено выбиванием электронов с внутренних или внешних электронных оболочек атомов. Если энергия излучения больше или [c.11]

Здесь уместно сделать несколько общих замечаний о методе анализа по скачку поглощения. Длл любого элемента практическое значение могут иметь только два края поглощения К и [c.151]

А) превышает менее чем на 0,004 А длину волны /С-края свинца. В литературе по физике край поглощения обычно характеризуют соответствующей ему длиной волны и скачком поглощения [139], который в обозначениях, принятых в уравнении [c.152]

С другой стороны очевидно, что метод анализа по скачку поглощения часто будет невыгодным по сравнению с определениями, основанными на рентгеновской эмиссии, поскольку измерение интенсивности характеристической линии несравненно проще, чем выполнение дифференциального измерения интенсивностей с двух сторон от края поглощения. [c.153]

Рассмотрим, наконец, некоторые соотношения, характерные для анализа по поглощению рентгеновского излучения с использованием скачка поглощения. Как видно из рис. 3, зависимость массового коэффициента поглощения для какого-либо элемента, в частности для сурьмы, от длины волны X рентгеновского излучения при переходе через К-, 1-, Ьл-, Ьщ-края поглощения сурьмы претерпевает резкий скачок. Наличие скачка поглощения и зависимость его величины от содержания определяемого элемента лежат в основе дифференциальной рентгеновской абсорбциометрии, которая может быть использована как для идентификации элемента по положению его края поглощения, так и для определения его содержания. Практическое значение имеют два края поглощения К и Ьщ, а при анализе на легкие элементы — только /С-скачок поглощения. [c.25]

Новые интересные области применения открываются перед, дифференциальной рентгеновской абсорбциометрией также с использованием тормозного рентгеновского излучения в связи с появившейся возможностью эффективно работать с полихроматическим излучением. Описан [178, 179] оригинальный способ абсорбционного рентгеновского анализа по скачкам поглощения определяемых элементов многокомпонентных смесей с непосредственным использованием тормозного рентгеновского излучения. В данном способе сравнивают ослабление излучения эталонным и исследуемым образцом, причем для того и другого измерения проводят повторно, изменив напряжение на рентгеновской трубке. Полученные при этом спектры излучения имеют граничные длины волн, располагающиеся на волновой шкале по разные стороны от длины волны края поглощения определяемого элемента. В качестве эквивалентного образца используется набор двойных клиньев. При просвечивании исследуемого образца полихроматическим излучением, спектр которого ограничен с коротковолновой стороны краем поглощения наименьшего по атомному номеру определяемого элемента, перемещением одинарного клина добиваются уравнивания интенсивностей рентгеновского излучения, прошедшего соответственно через анализируемый образец и одинарный клин. Затем, просвечивая исследуемый образец полихроматическим излучением, спектр которого ограничен с коротковолновой стороны краем поглощения элемента, присутствующего в образце и следующего по атомному номеру за определяемым (коротковолновая граница спектра ле- [c.134]

В спектрах поглощения рентгеновского излучения наблюдаются скачки, так называемые края полос поглощения, которые и соответствуют длинам волн излучения с энергией, необходимой для того, чтобы выбить электроны (в основном с [c.9]

На рис. 8.3-4 показана билогарифмическая зависимость массового коэффициента ослабления алюминия, железа и свинца от энергии рентгеновского излучения в диапазоне от 1 до 50 кэВ. Отчетливо видны скачки краев поглощения, связанные с фотоэлектронным поглощением. Атомы с низким Z (А1) ослабляют рентгеновское излучение в меньшей степени, чем атомы с высоким Z (РЬ). Рентгеновское излучение высокой энергии (жесткое) ослабляется меньше, чем излучение низкой энергии (мягкое). [c.62]

Фотоэффект существенно влияет на процессы поглощения. С увеличением длины волны при достижении >-к, когда энергия кванта Е становится равной Е , фотоэффект с К-оболочки прекращается и при этом коэффициент поглощения скачкообразно уменьшается (рис. 14.78).Длину волны называют К-краем поглощения данного элемента. Величину скачка обозначают [c.7]

Для любого вещества существует такое значение длины волны Як края полосы поглощения, когда коэффициент поглощения начинает скачкообразно возрастать при уменьшении длины волны. Это обусловлено тем, что к поглощению рентгеновских..лучей, связанному с определенной электронной оболочкой, добавляется погло щение, обязанное электронам более глубоких внутренних слоев. Особенно значителен скачок, вызванный поглощением электрона ми К-серии. [c.155]

Целесообразно построить зависимость хм от отношения ZyЛ для рентгеновских лучей определенной длины волны. На рис. 11-3 показаны значения цм, присущие /Са-линии меди (Си), для различных элементов от натрия до осмия. На графике видны критические края поглощения, поскольку по мере увеличения заряда атомного ядра электроны определенной оболочки все сильнее связываются с ним и наступает момент, когда энергии Ка рентгеновского излучения меди недостаточно для выбивания этих электронов. Постоянная С в уравнении (11-5), в точке разрыва скачком изменяющая свое значение, не является строго постоянной между этими скачками, на что указывает незначительное искривление зависимости между К- и Ьх-краями поглощения. Это искривление можно приписать изменению показателя степени п. Уравнение (11-5) потребует уточнения по мере более глубокого изучения рассматриваемых явлений. Эмпирические данные по поглощению большинства элементов можно найти в литературе [1, 2]. [c.224]

Если построить зависимость интенсивности рентгеновского излучения от длины волны вблизи К-края поглощения элемента, то получится кривая типа приведенной на рис. 11-7. Скачок при длине волны края поглощения Хе не является строго вертикальным, а немного искривлен (как показано на рисунке) из-за того, что щель имеет конечную ширину. Количество определяемого элемента пропорционально расстоянию по вертикали между точками пересечения X и Y, которые находят путем экстраполяции. Для того чтобы оценить высоту скачка с хорошей точностью, нужно провести измерения на двух равноудаленных от границы поглощения длинах волн Я и Яг. Математические детали и обоснование этой методики дано в работе [9], где показано, что для многих элементов вплоть до концентраций 0,1 % относительная погрешность не превышает 1 %. [c.232]

Рис. 10. Зависимость массового коэффициента поглощения от длины волны для трех распространенных металлов в логарифмическом масштабе 20]. Скачки соответствуют К- и 1-краям поглощения

Более высокой избирательностью и универсальностью обладают дифференциальные фильтры Росса. Они представляют собой совокупность двух селективных фильтров из элементов с соседними или близкими атомными номерами, а их толщины подобраны так, чтобы пропускание было одинаковым во всем диапазоне длин волн, кроме интервала между краями поглощения фильтров. Это требование легко выполняется, так как скачки поглощения близких по г элементов ма1ю отличаются по величине, и зависимости их коэффициентов поглощения от энергии практически тождественны. [c.19]

Рентгеновский спектр — это распределение интенсивности рентгеновского излучения, испущенного образцом (РЭА, РФА) или прошедшего через образец (РАА), по энергиям (ипи длинам волн). Как правило, рентгеновский спектр содержит небольшое число спекгральных линий (эмиссионный спектр) ипи скачков поглощения (абсорбционный спектр). На рис. 11.29 и 11.30 изображены соответственно рентгенофлуоресцентный спектр металлического сплава и фрагмент рентгеноабсорбционного спектра вблизи края поглощения для произвольного материала. Фоновый сигнал эмиссионного рентгеновского спектра формируют кванты рентгеновского излучения, неупруго рассеянные на электронах атомов твердого тела. Рентгеновская эмиссия возникает при электронных переходах между внутренними (остовными) уровнями атомов. Относительная простота [c.251]

Если выбрать два элемента — стандарта, удовлетворяющих условию Як, < Я < Я.К2 (где Як, и Як — края полос поглощения, а Я — длина волны исследуемого излучения), и из таких веществ сделать фильтры для рентгеновских лучей, то очевидно, что исследуемый элемент будет поглощать рентгеновские лучи сильнее, чем элемент с Як. На рис. 46 изображен характер изменения коэффициентов поглощения в двух веществах (линии А и В), у кототых скачок поглощения происходит при длинах волн Як, и Як,. Если длина волны края полосы поглощения исследуемого элемента лежит между Як, и Як2, то коэффициенты поглощения исследуемого излучен ния в обоих стандартных образцах будут отличаться на величину М М. В случае, если Я < Я , < Як или Я>Як, > Як,, различия в [c.156]

Типичная кривая зависимости чувствительности от длины волны представлена на рис. 100. На кривой имеются два излома, связанные с наличием скачков поглощения серебра и брома. Первый излом при Я=0,920А соответствует краю поглощения брома, второй — при Х=0,486А — краю поглощения серебра. Зависимость почернения от длины волны и наличие изломов на кривой 3 = 1 (к) надо учитывать при структурных исследованиях методом Лауэ — методом, в котором используется белое излучение. [c.163]

При определенной для каждого элемента длине волны коэффициент но1 лошения резко изменяется. Коэффициент С в уравнении (13) резко изменяет свое значение. Постоянная остается неизменной, либо изменяет свою величину на единицу. Длина волны, характеризующей местоположение скачка поглощения, в пределах абсорбционного края элемента, резко ограниченного со стороны коротких волн, называется границей полосы поглощения. Для каждого элемента край поглощения возникает лишь в том случае, если длина волны падающих рентгеновских лучей меньше длины волны границы полосы поглощения. Это объясняется самим существом процессов, приводящих к появлению абсорбционной полосы. Край поглощения возникает в том случае, если энергия падающих на атом рентгеновских лучей окажется достаточной для перехода его наиболее глубо-колежащих электронов, заполняющих К-, Ь- или М-уровни, на периферийные оптические уровни или совсем за пределы атома. Это как раз и обусловливает существование в крае резкой коротковолновой границы и его большую расплывчатость со стороны длинных волн. В зависимости от того, с какого уровня атома вырываются в процессе поглощения электроны (К, Ь или М), возникают К-, Ь- и М-края поглощения. [c.103]

С подобным способом интерпретации структуры края поглощения, однако трудно согласиться. В самом деле, при таком подходе к объяснению экспериментальных результатов, например в случаях железа, кобальта, никеля и меди, может быть объяснена лишь треть фактически наблюдающейся величины коэффициента поглощения. Асимптотическое значение ([л/р), вычисленное по формуле (47), получается у Бимана и Фридмана значительно меньшим, чем максимальная величина коэффициента поглощения. С друго стороны, в случаях галлия и платины эти авторы строят арктангенсоиду так, что ее асимптотическое значение в полтора раза превосходит наблюдающийся на опыте максимальный скачок поглощения. [c.195]

В некоторых случаях заслуживает внимания простая абсорбциометрия с использованием нескольких длин волн (>.i, Х2, кз и т. д.), даже если интервал между ними (например, %2 — Ai) слишком велик для того, чтобы можно было определить положение края поглощения. Если этот интервал приближается к нулю, а Л1 и Яг расположены по обе стороны от края поглощения, мы имеем дело с методом анализа по скачку поглощения (см. 5.4). Поскольку все атомы поглощают рентгеновские лучи всех длин волн, не так легко добиться от простой абсорбциометрии при нескольких длинах волн таких достоинств в рентгеновской области спектра, как например в инфракрасной области. Это следует из расчетов, в которых массовые коэффициенты поглощения для различных длин волн подставляют в соотношения, аналогичные уравнению (58). Однако измерения, проведенные при дополнительных длинах волн, часто могут подтвердить уже полученные результаты абсорбциометрии. Иногда они могут дать качественные или грубые количественные сведения, как было показано Коппенсом [136] при рассмот- [c.148]

В методе анализа по скачку поглощения могут быть две причины изменений величины поглощения скачок у края поглощения и обычное изменение коэффициента поглощения с длиной волны. Последнее существенно завишт от Дл — интервала длин волн между точками спектра, в которых определяют величину поглощения. Если измерения интенсивности, сделанные по обе сторолы от края поглощения, экстраполировать к краю так, чтобы окончательная разность АЯ была пренебрежимо мала, то изменение поглощения будет обусловлено только скачком. В этом случае оно соответствует количеству определяемого элемента в пробе никакого исправления на изменение, связанное с величиной интервала Ал, не требуется. Если выполняется только одно измерение с каждой стороны от края, то для получения хороших результатов такое исправление часто бывает необходимо. Часть этой поправки обусловлена определяемым элементом, ее можно определить прп разработке ста1Ндартного метода анализа на этот элемент. Другая часть, обусловленная осталь- [c.152]

Вернемся к концу раздела 5.3. Разные исследователи цс-пользозали дифференциальную абсорбциометрию при двух длинах волн, которые расположены по обе стороны от края поглощения, но пе определяют его положение. Эта методика сходна с простой абсорбциометрией при нескольких длинах волн она также похожа на метод анализа по скачку поглощения. [c.157]

Представляют интерес установленные в этих работах скачки уначений полуширины, коэффициента и интегральной величины отражения на краях поглощения. Эти скачки более резко выражены при отражении по Лауэ, чем по Брэггу. Как показали Кол и Стемпл [100], отражение по Брэггу от мозаичного кристалла сопровождается более сильным скачком на крае поглощения, чем [c.257]

Для решения задач, требуюших высокой избирательности, с успехом может быть применен анализ по скачку поглощения, или так называемая дифференциальная рентгеновская абсорбциометрия по обе стороны края поглощения определяемого элемента. [c.129]

Зависимость величины скачка поглощения от содержания элемента в исследуемом материале впервые была оценена Гло-кером и Фронмайером. С тех пор метод абсорбционного анализа по скачку поглощения определяемого элемента получил довольно широкое применение. Изменение величины поглощения при анализе по скачку поглощения обусловлено лишь двумя причинами величиной скачка у края поглощения определяемого элемента и обычным изменением массового коэффициента поглощения наполнителя образца с изменением длины волны рентгеновского излучения. Последнее зависит от того, насколько выбранные длины волн различаются между собой. Если измерения интенсивности, сделанные по обе стороны от края поглощения определяемого элемента, экстраполировать с каждой стороны к краю так, чтобы разница в длинах волн была пренебрежимо мала, то изменение поглощения будет обусловлено только скачком, В этом случае оно характеризует количество определяемого элемента в образце, [c.129]

Вырванный электрон поглощает энергию, равную сумме энергии ионизации и полученной им кинетической энергии. Поэто.му зависимость поглощения от энергии носит характер непрерывной кривой, начинающейся резким скачком у границы ионизации и постепенно спадающей в сторону более высоких энергий. Этот резкий скачок (край поглощения) позволяет определить энергию ионизации. Таких кривых в спектре несколько. Самый коротковолновый край поглощения соответствует вырыванию электрона из оболочки 15 и образованию иона с термом Аналогичный терм возникает при вырывании х-электрона с других уровней. Вырывание р-электрона приводит к термам Pl/2 и / з/2, -электрона — к термам Дз/а, Оъп и т. д. Получается набор термов, аналогичный набору для одноэлектронного атома. Однако в силу традиции применяются другие обозначения слон с п=, 2, 3, 4, 5, 6,... обозначают буквами /С, L, М, N, О, Р,, а последовательные термы каждого слоя отмечают римскими цифрами [c.228]

Рис. 8.3-3 демонстрирует зависимость фотоэлектронного сечения меди от энергии взаимодействующего фотона. При высоких энергиях, например бОкэВ, вероятность отрыва К-электрона крайне мала, а вероятность отрыва Ь-электрона еще меньше. По мере уменьшения энергии рентгеновских фотонов сечение растет, т. е. образуется больше вакансий. При 8,98 кэВ имеется резкое уменьшение сечения, поскольку рентгеновское излучение с меньшей энергией может взаимодействовать только с Ь- и М-электронами. Затем сечение вновь возрастает вплоть до скачков, соответствующих энергии связи Ьг- и Ьз-электронов. Эти скачки сечения фотоэлектронного поглощения называют краями поглощения. Отношение сечений сразу перед и сразу после края поглощения называется отношением скачка г. Так как флуоресценция есть результат селективного поглощения излучения с последующим спонтанным испускаии- [c.60]

На рис. 35.2 приведена построенная по экспериментальным данным номограмма, позволяющая определять Нот в зависимости от 2 — атомного номера поглощающих атомов и Я. — длины волны излучения. Следует иметь в виду, что коэффициент поглощения как функция длины волны % испытывает скачки при X, равной X и т. д., гдeX, f,. .. —длины волн краев поглощения К-, -серий. Край поглощения определяется переходом из данного уровня на первый из незаполненных уровней, для которого выполняется условие дипольного поглощения. Значения краев поглощения для различных элементов приведены в табл. 35.2—35.4. Физически эти скачки в связаны с тем, что при А, < X. [c.809]

Длины волн, при которых происходит скачкообразный подъем кривой (край полосы поглощения), равны, как показывает опыт, длинам волн у границы возбуждения /С-серии германия и серебра (/С-скачок) Xk=12,AJUq. [c.149]

Закон Фриделя не является абсолютным. Он перестает быть справедливым в области аномального рассеяния атомов, т. е. в тех случаях, когда длина волны рентгеновских лучей несколько меньше края полосы поглощения одного из элементов исследуемого кристалла. Нарушение закона центросимметричности происходит вследствие фазового скачка б при рассеянии рентгеновских лучей атомами этого элемента. О существовании этого скачка уже упоминалось при обсуждении процесса рассеяния рентгеновских лучей электронами (стр. 150 и 152). [c.252]

Рентгеноабсорбционный метод. Рентгеновские лучи пропускают через тонкий слой анализируемого вещества, прошедшие лучи разлагают в непрерывный спектр. Вблизи края поглощения определяемого элемента в спектре наблюдается резкий скачок интенсивности. Отношение интенсивностей, измеренных по обе стороны от края поглощения, зависит от концентрации определяемого элемента [14]. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология