Рентгеновские эмиссионные рентгеновский спектр

Как следует из уравнения (VII. 1) и показано экспериментально, Д св коррелирует с эффективным зарядом атома д. В качестве примера на рис. VII.4 показана зависимость Д св 2рз/2 от заряда атома Ре. Заряды атомов или рассчитываются (по электроотрицательностям или полуэмпирическими и неэмпирическими методами квантовой химии), или находятся из сдвигов линий эмиссионных рентгеновских спектров. [c.158]

Характеристический эмиссионный рентгеновский спектр ЗЬ возбуждается при бомбардировке образца потоком электронов. Он состоит из небольшого числа линий К-, Ь- и М-серий, интенсивность которых зависит от режима работы рентгеновской.трубки. Линия ЗЬ Ка (0,470 А) наиболее чувствительна и используется для определения ЗЬ в материалах с малым ее содержанием. Линия La (3,439 А) слабее примерно в 25 раз, но имеет очень малый фон [1514]. Значительно большее применение для определения ЗЬ [c.86]

Область применения эмиссионных рентгеновских спектров ограничивается количественным определением металлов в нефтях и их фракциях, в первую очередь никеля, ванадия и железа. Имеются разные варианты этого метода с внутренним и внешним стандартами и с предварительным сожжением образца. Известны определения серы с помощью рентгеновских спектров абсорбции и флюоресценции. [c.265]

Однако в гл. 6 отмечалось, что если электроны и переходят в -полосы, то сравнение величин у указывает на значительное различие формы полосы в карбидах и нитридах и в соответствующих переходных элементах. Кроме того, мягкие эмиссионные рентгеновские спектры ясно указывают на существенное различие формы полосы для карбидов и нитридов. Эти исследования показывают также, что азот является акцептором электронов. [c.241]

Еще в 20-х годах было отмечено, что энергия Ка -линий в легких элементах зависит от химического состояния излучателя. Напомним, что для получения эмиссионного рентгеновского спектра возбуждают атом у-квантами и исследуют переход с возбужденного уровня на основной /(-уровень. [c.272]

Таким образом, эмиссионный рентгеновский спектр представляет собой непрерывный фон, перекрытый линиями характеристического излучения. Характеристическое рентгеновское излучение наблюдается не только при бомбардировке электронами, оно возникает также при облучении поверхности электромагнитным излучением большой энергии, достаточной для выбивания внутренних электронов из атомов. Излучение непрерывного спектра при этом не происходит, и характеристический спектр, полученный таким способом, называется флуоресцентным или вторичным. [c.120]

Конструкции приборов, применяемых в рентгеновском спектральном анализе, различают по типу источников возбуждения, характеристикам диспергирующего элемента и свойствам приемника излучения. Если, например, спектр регистрируется с помощью фотопленки, прибор называют рентгеновским спектрографом, если регистрация ионизационная, — спектрометром. В зависимости от используемой спектральной области приборы подразделяют на длинноволновые и коротковолновые. Сконструированы приборы, предназначенные для работы как с эмиссионными рентгеновскими спектрами, так и по поглощению рентгеновского излучения. [c.128]

Таким путем с молибденовым антикатодом было определено содержание гафния в альвите в количестве 3,5%. В дальнейшем из-за меньшей чувствительности и большей длительности анализа по сравнению с эмиссионным методом абсорбционный рентгеноспектральный метод не получил распространения, и в настоящее время гафний определяют по эмиссионным рентгеновским спектрам. [c.434]

Для определения легких элементов по их эмиссионным рентгеновским спектрам важное значение имеют следующие данные для кремния. При использовании сцинтилляционного счетчика с амплитудным селектором импульсы Л п и Л ф неразличимы. Проточный пропорциональный счетчик с амплитудным селектором дает Л п =276 и Ыф = 4 имп сек. В этом примере при счете в течение 1 сек замена детектора снизила от столь высокого значения, при котором измерение теряет смысл, до 6%. [c.82]

Так возникают характеристические эмиссионные рентгеновские спектры, имеющие линейчатую структуру. Энергия е испущенного фотона связана с длиной волны излучения к, его частотой V и энергиями атома в возбужденном Еп и невозбужденном [c.7]

В отличие от рентгеновских эмиссионных спектров (и подобно рентгеновским спектрам поглощения) спектры энергетических потерь электронов не являются линейчатыми, что связано с существованием у атома пороговой энергии ( края поглощения ), необходимой для выбивания электронов с его внутренних уровней, и непрерывностью спектра кинетических энергий выбитых электронов (типичный вид спектра приведен на рис. 7.8). Таким образом, аналитический сигнал каждого элемента является широким и несимметричным, что делает невозможным аппроксимацию спектра комбинацией фоновой линии и широко использу- [c.264]

Оже-электронная спектроскопия. Как уже было отмечено, снятие возбуждения после удаления одного из внутренних электронов атома может происходить не только путем излучения кванта рентгеновского излучения, но и через испускание электрона (оже-электрона) с соответствующей кинетической энергией ( кин)> определяемой энергетическим уровнем дырки ( [), электрона, заполняющего дырку (Е2), и испускаемого электрона ( 3) кин = = Еу- Е2- Е . Набор таких значений кинетической энергии (как и набор энергий рентгеновских квантов) является характеристическим для каждого элемента, и методы обработки оже-электрон-ных спектров в целом схожи с используемыми для получения химической информации из эмиссионных рентгеновских спектров. Основным физическим фактором, определяющим различия в применении этих двух методов, является более сильное (в сравнении с рентгеновским излучением) взаимодействие относительно медленных электронов с матрицей исследуемого образца, что в свою очередь приводит к существенно меньшей глубине выхода оже-электронов. Таким образом, оже-электронная спектроскопия дает информацию об элементном составе более тонкого приповерхностного слоя образца, а значит, является более чувствительной к его состоянию, например наличию окисленных или хемосорби-рованных пленок. Это часто приводит к необходимости исследовать методом оже-электронной спектроскопии только свежие сколы образца, сделанные под вакуумом. [c.265]

Вся эта группа методов вместе с абсорбционной и эмиссионной спектроскопией в УФ и видимой областях, включая спектры люминесценции и в меньшей степени по распространенности рентгеновские спектры, используется в структурных исследованиях, в частности, позволяет получать информацию об электронной структуре вещества, а также в аналитических целях. [c.134]

Рассмотренные в разделе методы характеризуются прежде всего высокой чувствительностью, специфичностью и большой широтой возможных применений, хотя и предназначены главным образом для исследования поверхности твердых тел и молекул в газовой фазе. В некоторых аспектах их можно сопоставлять с какими-либо другими физическими методами исследования, а в некоторых отношениях они обладают совершенно уникальными возможностями. Например, эмиссионный спектральный анализ может найти себе конкурента в методе РЭС при определении химических элементов. Фотоэлектронные спектры более специфичны, чем абсорбционные рентгеновские спектры и УФ спектры, характеризуясь более узкими линиям ч достаточно высоким разрешением. Многие данные, получаемые из фотоэлектронных спектров, хорошо коррелируют с данными других методов. [c.165]

Для образца можно получить рентгеновские спектры как эмиссионные, так и абсорбционные, но чаще работают с эмиссионным рентге- [c.346]

В-пятых, открытие периодического закона и системы элементов ознаменовало новый этап в изучении строения атома в физике (раскрытие физической индивидуальности — периодичность характеристик эмиссионных, а позднее и рентгеновских спектров), строения кристаллов — в кристаллографии, состава минералов — в минералогии, миграции элементов — в геохимии, биологической функции отдельных элементов в биохимии и биологии. В этом заключается огромная роль периодического закона для всего естествознания, для формирования естественнонаучной картины природы. [c.50]

В-пятых, открытие периодического закона и системы элементов ознаменовало новый этап в изучении строения атома в физике (раскрытие физической индивидуальности — периодичность характеристик эмиссионных, а позднее и рентгеновских спектров), строения кристаллов — [c.69]

Для лолучения рентгеновских эмиссионных спектров в-во облучают первичными рентгеновскими квантами для создания вакансии на внутр. оболочке, эта вакансия [c.240]

Изучение переходов разл. серий во всех атомах, образующих исследуемое соед., позволяет детально определить структуру валентных уровней (или зон). Особенно ценную информацию получают при рассмотрении угловой зависимости интенсивности линий в эмиссионных спектрах монокристаллов, т.к. использование при этом поляризованного рентгеновского излучения существенно облегчает интерпретацию спектров. Интенсивности линий рентгеновского эмиссионного спектра пропорциональны заселенностям уровней, с к-рых совершается переход, и, следовательно, квадратам коэф. линейной комбинации атомных орбиталей (см. Молекулярных орбиталей методы). На этом основаны способы определения этих коэффициентов. [c.240]

Индий можно определять рентгеноспектральным методом [152]. Индий имеет следующие эмиссионные линии -серии рентгеновского спектра [218] [c.220]

Рентгеновские эмиссионные спектры содержат информацию об энергетических уровнях ниже Еу. Для изучения структуры энергетических уровней выше Е,. проводят исследования рентгеновских спектров поглощения (разд. 3.2.3.6). [c.68]

Эмиссионная рентгеновская спектроскопия изучает распределение испущенных веществом рентгеновских фотонов по энергии. Энергии фотонов, соответствующие максимуму интенсивности некоторых линий рентгеновского спектра, зависят от химических связей излучающего атома со своими соседями и могут изменяться до нескольких злектрон-вольт. Основная причина смещения таких линий — изменение зарядности иона при переходе от одного соединения к другому. Это позволяет в ряде случаев по положению линии определять заряд иона. С изменением характера химической связи некоторые линии существенно меняют свою форму. [c.215]

Рентгеноспектральный метод обладает меньшей чувствительностью и по этой причине применяется для анализа проб руд и минералов с повышенным содержанием рзэ [32, 47, 54, 76, 219, 333, 334, 590, 1807, 1808]. В последнее время он в основном используется во флуоресцентном варианте. Поскольку рентгеновские спектры более просты, чем эмиссионные, в настоящих определениях достигается несколько большая точность — в среднем +5%, а в отдельных случаях и еще большая [47, 1808]. Чувствительность определений примерно одинакова для всех рзэ и составляет — 0,1%. Отмечено, что особенно удобно пользоваться методом при анализе Y на фоне рзэ. [c.217]

Эмиссионные линии /С-серии рентгеновского спектра галлия имеют следующие длины волн [c.166]

Качественный анализ. Поскольку разность энергий электронных уровней (А ) атома индивидуальна для любого элемента, по положению рентгеновской линии в спектре их можно идентифицировать. Положение линии в эмиссионном рентгеновском спектре (РЭА, РФА) легко оценить, используя закон Мозли [c.254]

Аппаратурное оформление метода. Основными узлами любого эмиссионного рентгеновского спектрометра (РЭА, РФА) являются источник возбуждения спектра, входная щель (или коллиматор), устройство крепления и ввода образца, выходная щель, обобщенная система анализа и детектирования рентгеновской эмиссии. В зависимости от принципа работы последнего узла различают спектрометры с волновой дисперсией (СВД) и спектрометры с энергетической дисперсией (СЭД). [c.254]

Решение проблемы определения ниобия и тантала в некоторых рудах является удачным сочетанием химического и рентгеновского методов. Химическое выделение из руд смеси окислов этой пары металлов — простая задача, но определение отношения ниобий/тантал мокрым методом в такой смеси чрезвычайно затруднительно и отнимает много времени. Весьма серьезным препятствием к определению этого отношения методом рентгеновской эмиссионной спектроскопии было недостаточное разрешение пригодных для работы линий второго порядка Nb/ a и первого порядка TaLau Последняя является самой удобной линией для определения тантала [186]. Трубка с вольфрамовым анодом дает рассеянные линии характеристического спектра вольфрама, которые накладываются на фон и усложняют спектр [235]. Работа трубки при напряжении 18 кв исключает возбуждения Nb К-серии (потенциал возбуждения 18,968 кв), но пр,и этом низка интенсивность аналитической линии тантала. Несмотря на эти трудности, удовлетворительные методы определения отношения [c.214]

Первоначальные измерения -линий эмиссионного рентгеновского спектра см. [17, 18, 39—45]. Данные этих работ суммированы Дьюном [8,46]. Кроме линий рис. 4, представленных в табл. 9, обнаружено также несколько сателлитов, которые обычно интерпретируются как искровые линии (соответствуюш,ие переходам при двойной ионизации) (табл. 10). [c.18]

В разделе 5.4 указывалось на важность сочетания разных методов исследования поверхностных соединений. Количественное определение углерода и других элементов в модифицирующих поверхность соединениях производится элементным анализом, а ИК спектры помогают установить, какие именно группы и в каком количестве содержатся в поверхностном соединении. Содержание элементов в поверхностных соединениях можно определить с помощью зондирующего воздействия различных пучков на поверхность твердого тела, служащего рассеивающей мишенью для такого воздействия. Для зондирования используются направленные пучки фотонов, электронов, ионов илц атомов, вызывающие эмиссию вторичных частиц (также фотонов, электронов, ионов или атомов), лзучение которой и позволяет судить о свойствах мишени. Помимо элементного анализа, с помощью зондирующего воздействия на поверхность в благоприятных случаях можно получить сведения о структуре поверхности и адсорбции на ней. В табл. 5.4 представлены некоторые из этих методов. Перечисленные в таблице методы. анализа поверхности, за исключением рентгеновской эмиссионной спектроскопии, позволяют исследовать поверхностные слои на глубину менее 10 нм. В этих методах зондирование поверхности и ана--лиз рассеиваемых или эмиттируемых частиц проводится в очень высоком вакууме. Для дополнительной очистки поверхность часто подвергается предварительной бомбардировке частицами высокой энергии, обычно аргонной бомбардировке. С этим связаны ограничения в применении некоторых из этих методов для исследования поверхности недостаточно стойких адсорбентов. Преимуществом этих методов является возможность локального исследования не- [c.109]

На зависимости интенсивности линии рентгеновского эмиссионного спектра от концентрации соответствующего элемента основан рентгеновский флуоресцентный аиализ (РФА), к-рый широко используют для количеств, анализа разл. материалов, особенно в черной и цветной металлургии, цементной пром-сти и геологии. При этом используют вторичное излучение, т.к. первичный способ возбуждения спектров наряду с разложением в-ва приводит к плохой воспроизводимости результатов. РФА отличается экспрессностью и высокой степенью автоматизации. Пределы обнаружения в зависимости от элемента, состава матршц, и используемого спектрометра лежат в пределах 10" -10 %. Определять можно все элементы, начиная с Mg в твердой или жидкой фазе. [c.240]

АЭМ —наиболее важный метод наноанализа материалов. Он сочетает (рис. 10.2-11) просвечивающую (ПЭМ), отражательную электронную микроскопию (ОЭМ), дифракцию электронов (дифракцию прошедших быстрых электронов) для структурного анализа и элементный анализ при помощи рентгеновской эмиссионной спектроскопии и спектров энергетических потерь электронов (СПЭПЭ, спектроскопия характеристических потерь энергии прошедших электронов). [c.337]

Рентгеноспектральное определение ртути может быть проведено эмиссионным методом (по первичным рентгеновским спектрам) и рентгенрадиометрическим методом. При прямом рентгеноспектральном определении ртути анализируемое вещество помещают на антикатод рентгеновской трубки и получают спектр в рентгеновском спектрографе. Одним из недостатков эмиссионного рентгеноспектрального метода является сравнительно большая длительность анализа. При определении ртути к атому обстоятельству добавляется еще и невысокая чувствительность метода — порядка 10 %. Метод амиссионного рентгеновского анализа применен для определения ртути в неорганических препаратах, биологических материалах, аарозолях и других объектах с предварительным концентрированием ртути. Имеются работы по прямому определению ртути в неорганических материалах [13, 620, 750]. [c.131]

В 30-40-х Г.Г. XX века некоторое распространение имел лишь анализ по первичным эмиссионным спектрам с фотографической регистрацией (РСА). В 50-е г.г. появление новых типов детекторов рентгеновского излучения позволило создать аппаратуру, обеспечившую принципиальные преимущества другому направлению рентге-носнектрального анализа — методу рентгенофлуоресцентного анализа (РФА), хотя первичные рентгеновские спектры обладают лучшими аналитическими характеристиками в области легких элементов (от бора до алюминия). [c.3]

Рентгеновский спектр — это распределение интенсивности рентгеновского излучения, испущенного образцом (РЭА, РФА) или прошедшего через образец (РАА), по энергиям (ипи длинам волн). Как правило, рентгеновский спектр содержит небольшое число спекгральных линий (эмиссионный спектр) ипи скачков поглощения (абсорбционный спектр). На рис. 11.29 и 11.30 изображены соответственно рентгенофлуоресцентный спектр металлического сплава и фрагмент рентгеноабсорбционного спектра вблизи края поглощения для произвольного материала. Фоновый сигнал эмиссионного рентгеновского спектра формируют кванты рентгеновского излучения, неупруго рассеянные на электронах атомов твердого тела. Рентгеновская эмиссия возникает при электронных переходах между внутренними (остовными) уровнями атомов. Относительная простота [c.251]

Рентгеновский эмиссионный спектр анода из любого материала состоит из непрерывного фона, перекрытого линиями характеристических длин волн (рис. 6.1). Р1злучение фона имеет резко выраженную [c.113]