Кинетические константы крекинга углеводородов

КИНЕТИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ КРЕКИНГА УГЛЕВОДОРОДОВ [c.875]

Для определения времени нагрева т (с) при соответствующей степени превращения вещества в первом приближении можно использовать кинетическое уравнение константы скорости реакций к термического крекинга углеводородов. [c.53]

Кинетический порядок реакции крекинга парафиновых углеводородов во многих случаях несколько отклоняется от первого и находится в зависимости от начального давления углеводорода и глубины превращения его. Это обстоятельство осложняет задачу определения констант скорости крекинга углеводородов и увеличивает число необходимых опытов. [c.12]

Однако, например, при крекинге парафинов образующиеся олефины могут в определенных условиях вступать в реакции уплотнения, которые протекают по кинетическим законам реакций выше первого порядка. Итоговая константа скорости реакции ( кажущаяся ) определится относительной скоростью распада парафинов и уплотнения олефинов если для данных условий крекинга скорость разложения парафиновых углеводородов выше, чем скорость уплотнения олефинов, процесс кинетически будет протекать ближе к мономолекулярной реакции в условиях же, благоприятствующих полимеризации олефинов, скорость крекинга будет определяться некоторым уравнением для реакцип, протекающей по порядку между первым и вторым. [c.21]

Объяснить снижение константы скорости крекинга парафиновых углеводородов приближением процесса к состоянию равновесия нельзя, так как это опровергается термодинамическими расчетами. Большее признание получили взгляды, в соответствии с которыми предельно заторможенная реакция считается цепной, и замедление скорости процесса обусловлено кинетическими факторами. [c.160]

При изменении глубины превращения додекана от 33 до 68% константа скорости крекинга оставалась постоянной в пределах возможных ошибок опыта. Независимость константы скоро сти крекинга под давлением от глубины превращения до 50% и более показано также ниже для нефтяной фракции 270—300° С, а также для некоторых ароматических углеводородов (нафталин, фенантрен). В литературе нет данных, показывающих отклонение реакции крекинга высших парафинов под давлением от 1-го кинетического порядка. [c.98]

Приведенных отрывочных данных, конечно, совершенно недостаточно для окончательных выводов о порядке реакции крекинга под давлением парафиновых углеводородов. Однако, для практических целей и в порядке предварительного вывода можно принять, что реакция крекинга под давлением высших парафиновых углеводородов подчиняется 1-му кинетическому порядку и что константы скорости крекипга их пе зависят от глубины крекинга. [c.98]

Проблемы, связанные с влиянием состава исходного сырья, очень обстоятельно рассмотрены в работах [19, 20]. Авторы исследовали большое число различных видов сырья и его влияние на константу скорости и деактивацию катализаторов. Они сообщили, что при увеличении в исходной смеси соотношения парафинов и нафтенов снижаются скорости крекинга газойля, образования бензина и его последующих вторичных превращений. При этом ускоряется деактивация катализаторов. Хотя скорость реакции изменялась в четыре раза, селективность по бензину оставалась почти неизменной. Более того, ие было выявлено взаимосвязи между полученными кинетическими параметрами и содержанием каких-либо классов углеводородов, присутствующих в сырье [21]. [c.122]

Для повышения эффективности использования цеолита в составе ЦСК необходимо детально изучить кинетические закономерности протекания реакции при широком варьировании различных параметров. Наиболее интересными из них являются зависимости активности ЦСК в реакциях углеводородов от радиуса пор матрицы и от содержания кристаллической фазы в широком интервале температур [92, 93]. Катализаторы, приготовленные на основе широкопористой матрицы в крекинге н-гексана, оказались в 2—3 раза активнее. Константы скорости крекинга на исходных широко- и узкопористом алюмосиликате различались еше резче — в 5 раз. Радиус пор аморфной матрицы, как отмечено в 94], влияет на порядок реакции в крекинге легкого газойля. Активность ЦСК зависит не просто от наличия широких пор, а и от соотношения радиусов крупных и мелких пор 95]. Производительность катализатора при изменении отношения крупных пор к мелким проходит через максимум, положение которого зависит от размера зерна катализатора и радиуса крупных пор. [c.61]

Реакция крекинга осуществляется по радикально-ценному механизму, причем каталитический крекинг протекает через карбоний-ион. Самыми реакционноспособными карбоний-ионами являются третичные, способствующие образованию изопарафинов. Продукты каталитического крекинга отличаются своим составом и свойствами. Так, в бензине имеется много изопарафинов и ароматических углеводородов, газ содержит большое количество изобутана и непредельных углеводородов, а газойлевые фракции отличаются высоким содержанием полициклических и ароматических углеводородов. В зависимости от фракционного состава сырья, состава и размера зерен катализатора, интервала применяемых температур процесс крекинга протекает в кинетической или переходной области. При диффузионном торможении крекинга в уравнение (1.23) вводится член, характеризующий замедление процесса, и константа скорости выражается уравнением [c.126]

Реакция крекинга высших нормальных алканов при повышенном давлении, по данным М. Д. Тиличеева, подчиняется первому кинетическому порядку. Энергия активации реакций крекинга для углеводородов, содержащих от Сб до С32, составляет 59 ООО кал/моль. Зависимость константы скорости крекинга нормальных алканов, содержащих от С13 до С32, от температуры в пределах 400—600° С) может быть выражена уравнением [c.21]

Кроме того, высокие значения т] связаны с большими выходами ацетилена, что в свою очередь определяется значительной кинетической устойчивостью, ацетилена при разряде (В тазах электрокрекинга. Рассмотрение кинетики распада углеводородов показывает, что в активной форме разряда наблюдается приблизительное равенство констант скорости превращения для всех изученных углеводородов. Это можно понять так, что в активной форме разряда скорость эндотермических реакций крекинга определяется энергией, подводимой к разряду в единицу времени. Это положение находит выражение в том, что значения энергетической эффективности ф активной формы разряда одного порядка для всех углеводородов независимы от условий эксперимента (ом. табл. 9). [c.152]

В табл. 6 приведены также значения констант скорости реакции крекинга, вычисленные по кинетическому уравнению мономолекулярных реакций. Из приведенных цифр следует, что в отличие от закономерности, обычно наблюдаемой при крекинге индивидуальных углеводородов, в случае термического растворения богхеда константы скорости реакции [c.166]

С использованием указанного уравнения ыли изучены [20] кинетические закономерности крекинга различных углеводородов и нефтяных фракций. Экспериментальные данные в координатах п1п(1—X) —( —1) описываются прямой линией, пересечение которой с осью ординат дает величину пропарциональную эффективной константе скорости реакции. [Исследования показали, что эффективная константа скорости реакции резко уменьшается при увеличении длительности цикла крекинга. Тангенс угла наклона прямой зависимости эффективной константы скорости реакции от времени контакта катализатора с сырьем в логарифмических координатах при постоянной температуре определяется типом сырья и массовой скоростью его подачи (рис. 4.14)] При 482 °С и массовой скорости подачи сырья 1300 ч тангенс" гла наклона прямой крекинга парафино-нафтеновых углеводородов (рис. 4.14, кривая 1) равен 0,2. В отличие от этого для ароматических углеводородов тангенс угла наклона прямой равен 0,4 при массовых скоростях подачи сырья 1300 ч- . рис. 4.14, крива 3) и 325 ч (рис. 4.14, кривая 4). Для крекинга исходного сырья, являющегося смесью описанных углеводородов, тангенс угла наклона прямой равен 0,3 при массовых скоростях подачи сырья 1300, 650 и 325 ч- (рис. 4.14, кривая 2). [c.107]

Проведенный авторами анализ соотношения кинетических констант и выходов продуктов показывает, что максимум выхода бензина резко возрастает с уменьшением отношения йг/йо, характеризующего степень крекинга бензина в газ и кокс (рис. 4.16). Были исследованы зависимости констант последнего уравнения от химического состава сырья при крекинге на цеолитгодержа-щем катализаторе Дюрабед-5 при 482 °С [10]. Как оказалось, отношение ароматические углеводороды нафтены в сырье в значительной степени влияет на константы скорости конверсии сырья и образования бензина (рис. 4.17). Отклонения наблюдаются только для газойля.коксования, в котором доля ароматических углеводородов с алифатическими боковыми цепями невелика. Для константы скорости йг не найдено простых зависимостей, но установлено, что ее величина для изученных видов сырья прн 482 °С находится в пределах 1,5—2,5 ч- [60]. [c.112]

Необходимо отметить здесь также ранее уже упомянутую работу Василье-ва [21], посвященную кинетическому анализу процесса электрокрекинга метана. Исходя из кинетической схемы крекинга метана, предложенной Кобозевым, Васильев, предполагая мономолекулярный ход рассматриваемых реакций в разряде, выводит формулу для объемной доли непредельных углеводородов в конечном газе крекинга при пониженном давлении. Далее он связывает значение констант скорости реакции с кинетическими и электрическими параметрами разряда и получает общие формулы, позволяющие вычислить показатели процесса электрокреш нга. [c.394]

В книге изложены некоторые термодинамические и кинетические методы решения задач количественной кинетики, рассмотрено их применение для расчета констант равновесия и скорости основных типов радикальных реакций, играющих важную роль в крекинге, полимеризации, окислении и других раднкально-цепных превращениях, даны примеры использо вания кинетических и термодинамических данных для выяснения механизма термических превращений углеводородов. [c.2]

На рис, 8.6 приведены некоторые кинетические параметры константа скорости к (с ) и энергия активации (ккал/моль) элементарных актов превращения переходного состояния этана с трех-, четырех- и шестьюатомным кластером палладия. Направление К2 приводит к этилену - дегидрирование этана, а К4 к метану - крекинг этана. Анализ этих структур показывает, что наибольшая скорость указанных превращений углеводорода достигается в случае кластера Рс1в, причем выход метана с ростом температуры будет увеличиваться. Это следует из сравнения величин энергии активации - для направления К4 она больше, чем для К2. Как известно, реакции с высокой энергией активацшг начинают протекать с заметной скоростью при повышенной температуре. [c.520]

Дезалкилирование. Ионный механизм. Допустив, что алкилирование ароматических соединений олефинами происходит в соответствии с механизмом, изображенным уравнением (34), мы должны предположить, что при более высоких температурах, при которых алкил-ароматические соединения становятся менее устойчивыми по сравнению с олефином и исходным ароматическим углеводородом, будет протекать обратная реакция (табл. 8-1). Об этом же говорят и многочисленные данные по дезалкилированию, в особенности результаты исследования крекинга кумола, который широко используется в качестве модельной реакции для еравнения каталитической активности (см. например, табл. 8-3). Исходя из кинетических факторов (стабильности различных ионов карбония) или из термодинамических соображений (зависимости констант равновесия от температуры—табл. 8-3), можно предположить, что легкость отщепления алкильных групп должна уменьшаться в такой последовательности [c.81]

Селективность образования бензина. Математическое описание каталитического крекинга газойля, позволяющее найти только конверсию сырья, является ограниченным, так как наряду с конверсией важное значение для промышленного процесса имеет селективность. В связи с этим были разработаны соответствующие модели. В качестве примера можно привести работу [9], авторы которой для кинетического описания процесса подразделили все продукты на газойль, бензин и газы. Последующий анализ показал, что константы скорости в таком упрощенном механизме зависят от состава сырья и, в частности, от содержания парафинов, иафте-нов и ароматических углеводородов [19, 20]. Подобные корреляции оказались вполне приемлемыми для ря,да изученных авторами видов сырья, по они не могут быть распространены за их рамки. Впоследствии была описана кинетическая схема, не завися- [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология