Влияние температуры на состав азеотропов

Влияние давления на состав и температуру кипения азеотропов [c.109]

Установлено [42] общее правило, определяющее влияние давления на состав азеотропных смесей. С повышением температуры кипения азеотропа с минимумом на кривой кипения состав этой смеси изменяется в сторону увеличения содержания компонента, обладающего большей скрытой молекулярной теплотой испарения. В случае азеотропных смесей с максимумом на кривой кипения при повышении температуры кипения, наоборот, увеличивается концентрация компонента с меньшей скрытой молекулярной теплотой испарения. Однако имеются многочисленные исключения из этого правила, так как некоторые системы обнаруживают существование азеотропа с максимумом на кривой кипения только нри определенном давлении. [c.126]

Закон был установлен Вревским строго термодинамически, но сформулирован в качественной форме. Позднее рядом авторов были предложены уравнения, в основном полуэмпирические, предназначенные для количественного расчета влияния температуры на состав бинарного азеотропа. [c.43]

Заметные изменения в виде фазовых диаграмм часто вызваны изменениями температуры и давления. Рис. 5.17 иллюстрирует это положение на примере смесей этана и н-гептана. Изоплета (рис. 5.17,д) показывает критические точки, а также максимумы температуры и давления для двухфазных огибающих. Диапазон областей, в которых возможно существование двух фаз, резко сужается с повышением давления в системе. Давление оказывает значительное влияние на состав азеотропных систем. Для системы вода -I- этанол, например, соответствующие давления-(Р, мм рт. ст.) и составы азеотропов (НгО, масс. %) меняются с повышением давления следующим образом 94,9 и 0,5, 200 и [c.262]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА СОСТАВ АЗЕОТРОПОВ [c.13]

Тройные азеотропы. Термодинамически строго вопрос о влиянии температуры на состав тройного гомогенного азеотропа решен в работе [12], в которой получена следующая система уравнений [c.14]

Влияние температуры и давления на состав пара в системах, в которых имеются азеотропы. Третий закон Вревского [c.124]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ И ДАВЛЕНИЯ НА СОСТАВ ТРОЙНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.296]

Явление образования азеотропных смесей имеет очень важное практическое значение, поскольку ограничивает возможности разделения смесей путем ректификации, так что разделение азеотропных смесей требует применения специальных методов. Одним из таких методов является изменение давления с целью смещения состава азеотропа. В связи с этим приобретает важное значение вопрос о влиянии температуры и давления на состав тройных азеотропов. Термодинамически строгое решение этого вопроса дано в работе [122]. Вывод основывается на анализе условий фазового равновесия в форме й[л = ф". [c.296]

Влияние температуры на смещение состава тройных азеотропов иллюстрируется рис. 115—117 на примере систем, образованных бензолом, циклогексаноном и соответственно изопропиловым п про-пиловым спиртами, а также системы циклогексан — этилацетат — этиловый спирт по опытным данным, полученным в работе [122]. На рисунках сплошной линией изобран ена кривая смещения состава азеотропа, построенная по экспериментальным данным, полученным в результате опытов по ректификации при различных давлениях. Пунктиром обозначены линии изменения с температурой состава пара, находящегося в равновесии с раствором, состав которого отвечает составу азеотропа при атмосферном давлении. Направление этих линий определяется значениями парциальных молярных теплот испарения компонентов. В подписях к рисункам для всех систем приведены значения теплот испарения, рассчитанные по данным о зависимости общего и парциальных давлений компонентов от температуры для раствора постоянного состава, равного составу азеотропа при атмосферном давлении. [c.298]

Вопрос о влиянии температуры и давления на состав тройного гетероазеотропа проанализирован в работе [124], исходя из положений, аналогичных использованным при выводе расчетного уравнения (У-40) для тройных гомогенных азеотропов. Особенность вывода для гетероазеотропов заключается в введении химического потенциала Лр отнесенного к валовому составу жидкости и определяемого соотношением [c.300]

Из уравнений ( -53) и ( -54) видно, что изменение состава тройного гетероазеотропа с температурой определяется не только соотношением парциальных молярных теплот испарения компонентов и дифференциальных теплот испарения равновесных жидких фаз Q но также характером связи между составами равновесных паровой и жидких фаз и зависимостью взаимной растворимости компонентов от температуры. Влияние последнего фактора в уравнениях ( -53) и ( -54) учитывается величинами 5 х и В тех случаях, когда температура не влияет на взаимную растворимость компонентов (положение бинодали и наклон нод не изменяются), = 5 = О и уравнения ( -53) и ( -54) становятся аналогичны выведенным выше уравнениям ( -41) и ( -42), выражающим влияние температуры на состав гомогенных в жидкой фазе азеотропов. Так упрощаются уравнения и в том случае, когда при изменении температуры остается постоянным состав только одной жидкой фазы (и не изменяется наклон нод), поскольку в уравнениях ( -53) и ( -54) в качестве переменных величин могут быть использованы концентрации компонентов в этой фазе. [c.302]

Влияние температуры на состав азеотропов рассматривалось также в работах [168, 170—177], а расчет состава тройного азеотропа — в работах [178—180]. [c.201]

Различные и экспериментальные данные о влиянии температуры на состав азеотропа [c.149]

В связи с тем, что такие данные не всегда имеются, представляют интерес приближенные методы расчета влияния давления на температуру кипения и состав азеотропной смеси [180—188]. Допуская симметричную форму зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава раствора (т. е., предполагая, что последние ведут себя как регулярные), Киреев [180, 181] получил следующие выражения, устанавливающие связь между давлением, составом и температурой кипения азеотропа [c.149]

Из рассмотрения уравнений (298) следует, что изменение состава тройного гетероазеотропа с температурой определяется не только соотнощением парциальных молярных теплот испарения компонентов Lf дифференциальных теплот испарения жидких фаз QW, и условиями равновесия между жидкостью и паром, но также зависимостью взаимной растворимости компонентов от температуры. Влияние этого фактора учитывается в уравнениях (298) величинами 51 и 5 - Если взаимная растворимость компонентов не зависит от изменения температуры, то 5 = 5 = О и уравнения (298) становятся аналогичны уравнениям (296) и (297), описывающим влияние температуры на состав тройных гомогенных азеотропов. [c.154]

Абсолютно строгое уравнение, описывающее влияние температуры на состав бинарного азеотропа, согласно [1], имеет следующий вид [c.12]

При давлениях, достаточно удаленных от критического, величины и имеют одинаковый знак. В этой связи знак производных ( д /й7 )аз и йх/йР) з обусловливающих влияние температуры и давления на состав бинарного азеотропа, определяется знаками разности мольных теплот испарения а также [c.189]

Цель работ состояла в изучении влияния температуры и давления на равновесие на состав тройного гетероазеотропа. Данные, в частности, изображенные для 760 ми рт.ст. на рис.20, проверялись авторами термодинамическими методами. В работах содержатся данные о равновесиях L- бинарных систен, данные о равновесии i,-K для тройной системы, данные о температурах кипения (или давлениях пара) и составах бинарных и тройного азеотропов (все при 200,400,600, 760 им рт.ст. и 80°), а также данные о растворимости для тройной системы при 50,65 и 80°. [c.20]

Цель исследования [2б] состояла в изучении влияния температуры я давления на состав тройного гетероазеотропа. Данные, в частности, изображенные для 760 мм рт.ст. на рис.22, проверялись для изобарических условий с помощью выражения (9), Проверка показала, что во всех случаях положение точек составов азеотропов отвечает направлениям нод 2 работе содержатся данные [c.23]

Направление линии азеотропов зависит, конечно, от природы системы и, следовательно, от уравнения состояния. Однако даже в таком общем виде из предыдущих уравнений можно сделать один важный вывод. Влияние давления и температуры на состав азеотропа зависит от знака азеотропа. Это видно из сопоставления уравнений (2.47) и (2.48) с уравнениями (2.51) и (2.52) знак разности производных от химического потенциала компонента по мольной доле (в знаменателе правой части последних уравнений) зависит от знака азеотропа. [c.61]

ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ (ТЕМПЕРАТУРЫ) НА СОСТАВ БИНАРНЫХ И ТРОЙНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.198]

Отмер и Тен-Эйк [178] предложили метод расчета влияния давления на температуру кипения и состав бинарных и тройных азеотропов, основываясь на допущении, что зависимость парциального давления компонента азеотропа от температуры выражается уравнением, аналогичным уравнению Клаузиуса — Клапейрона [c.150]

Очевидно, что любая из причин, вызывающих отклонение давления пара от линейной зависимости, может быть и причиной возникновения азеотропа. Все формы взаимодействия, вызывающие эти отклонения — различия в интенсивности и характера ван-дер-ваальсовского притяжения между молекулами, образование молекулярных соединений между компонентами (в частности, путем образования водо(родной связи) или уменьшение степени ассоциации одного из компонентов,— могут быть причиной возникновения азеотропа. Большей частью мы еще не можем расчленить эти влияния, когда они одновременно в тех или других сочетаниях имеют место в данной системе. Однако, если одно влияние сильно преобладает над другими, расчленить их оказывается возможным, и в этих случаях можно установить, что образование соединений между компонентами усиливает тенденцию к образованию минимума на кривой давления пара (т. е. максимума на кривой температур кипения), а уменьшение степени ассоциации действует в обратном направлении. Следует заметить, однако, что в общем случае состав азеотропной смеси, возникающей вследствие образования соединений между молекулами компонентов, может в большей или меньшей степени отличаться от состава образующегося соединения, так как положение минимума на кривой давления пара зависит от различия в давлениях пара компонентов в чистом состоянии и от степени отклонения от линейной зависимости. Только при образовании сравнительно устойчивого и мало летучего соединения в системах с компонентами, не слишком сильно отличающимися по давлению пара, состав азеотропной смеси должен подходить к составу этого соединения. Примером этого может служить система вода — серный ангидрид, в которой для температур кипения при атмосферном давлении азеотропная смесь по составу близка к чистой серной кислоте. [c.9]

Хорслей [51] приводит данные по азеотропам, опубликованные до 1962 г. В справочнике по азеотропным смесям Когана с сотр. [21 ] содержатся сведения о 21069 смесях, в том числе о 19735 бинарных, 1274 тройных и 60 многокомпонентных смесях. В справочнике наряду с таблицами также дано введение в теоретические основы и технику экспериментального исследования явления азеотропии. Здесь же приводятся кроме того сведения о влиянии температуры на состав азеотропных смесей, о методах расчета азеотропного состава и о методах исследования свойств азеотропных смесей. [c.300]

Одиако ректификационным анализом [о] системы акриловая кислота—гептан был найден бинарный азеотрои с температурой кииения 96°С, содержаипш 4,27 мол. % кислоты. Наличие этого азеотропа осложняет ироцесс очистки акриловой кислоты и 15сдег к дополнительным потерям ее. Гем же методом в работе было изучено влияние давления в системе иа состав и температуру кипения азеотропа акриловая кислота-- гептан. Результаты эксперимента нриведеиы в табл. 4. [c.48]

Из этих уравнений очевидно, что знак производных йх1йТ)аз и (1х1йР)аз, характеризующих влияние температуры и давления на состав бинарного азеотропа, определяется знаком частной производной ((31пу1/ л 1)т. р, а также знаком разности 1 — 2. Анализ показывает [3], что для систем с положительными отклонениями от идеального поведения в точке экстремума температуры и давления [c.147]

Работы [4002, 4080—4114, 4167] связаны с азеотропнымн и гетероаветропными системами. Рассмотрены влияние температуры на состав азеотропной смеси [4080], концентрационная область расположения азеотропа [4091—4102], правило азео-тропизма и классификация многокомпонентных систем [4102— 4112]. [c.45]

Цель работы состояла в изучении влияния температуры на состав насыщенного пара и состав тройного гетероазеотропа. Данные, в том числе изображенные для 45° на рис.19, проверялись с помощью выражений (1), (2), (8) и (12). Проверкой установлено, что при всех температурах 1) форма кривых составов пара не согласуется с данныии о составах сосуществующих фаз 2) характер изменения давления пара и положение точек составов тройных азеотропов отвечают условиям трехфазного равновесия 3) данные об изменении парциальных давлений воды не удовлетворяют критериям устойчивости относительно непрерывных изменений состояния. В работе содержатся результаты исследования равновесия g тройной системы при 20, 40 и 60°, а также данные о давлении пара и составе тройного азеотропа при 35, 45, 55 и 64°. [c.20]

Результаты исследований указывают, что изобарная поверхность температур кипения характеризуется малой кривизной вблизи точки, изображающей состав двуположительно-отрицательного тройного азеотропа, поэтому для точного определения состава исследуемого азеотропа необходимо использовать эбуллиометрический метод. Для азеотропа [(—) Л, Р (+) Я] обе температуры кипения, как р, так и оказывают решающее влияние на форму [c.90]

Найден бинарный азеотрои акрилсивая кислота—гептан с температурой кипения 96°С и содержанием кислоты 4,27 мо.п. % изучено влияние давления на состав и температуру кипения этого азеотропа, показано отсутствие тройных азеотроиов в исследованных системах. Наличие азеотропа акриловая кислота- гептан осложняет процесс очистки от уксусной кислоты с применением гептана. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология