Эфиры кислородных кислот фосфора

Существует несколько кислородных кислот фосфора, для которых получены соответствующие эфиры, однако для биологии представляют интерес производные ортофосфорной кислоты, и только эти соединения будут рассмотрены в данной книге. Ортофосфорная кислота — трехосновная и образует три ряда алифатических эфиров [c.181]

Эфиры кислородных кислот фосфора [c.312]

ЭФИРЫ КИСЛОРОДНЫХ КИСЛОТ ФОСФОРА [c.238]

Из производных кислородных кислот фосфора следует отметить этиловый эфир N-диметиламиноцианфосфиновой кислоты [c.337]

Реакции галогенсиланов с кислородными кислотами фосфора, их кислыми и полными эфирами и солями [c.7]

Кремнеорганические эфиры кислородных кислот фосфора [c.46]

Физико-химические константы кремнеорганических эфиров кислородных кислот фосфора сведены в табл. 2. [c.57]

К увеличению реакционной способности фосфорсодержащих соединений в тысячи раз. Кроме того, высказанное предположение подтверждается также и тем, что ацилирующая способность смешанных тиоловых эфиров производных кислот фосфора по отношению к нуклеофильным реагентам выше, чем у соответствующих кислородных аналогов. [c.529]

При азеотропной отгонке воды с инертным растворителем (бензол, толуол) от смеси триалкилсиланола с кислородными кислотами фосфора гладко получаются соответствующие триалкилсилиловые эфиры 162, 148, 158, 161, 163, 308] [c.29]

Наиболее активной модификацией является белый фосфор. Он ядовит, на воздухе самовоспламеняется. Горящий фосфор причиняет болезненные, трудно заживающие ожоги, которые могут вызвать общее отравление организма. Белый фосфор плохо растворим в воде (3,3-10" %), легко растворим в сероуглероде, жидком аммиаке, сернистом газе, диэтиловом эфире, бензоле и четыреххлористом углероде [1004]. Белый фосфор легко окисляется кислородом, галогенами, серой и различными окисляющими кислотами [674], образуя окислы, галогениды фосфора, сульфиды и кислородные растворимые кислоты. [c.9]

Производные фталевой кислоты и фталевого ангидрида. Монометиловый эфир фталевой кислоты может быть получен с хорошим выходом кипячением фталевого ангидрида с метиловым спиртом моноэфир плавится при 85 °С и обладает несколько меньшей кислотностью (рЛ = 3,18), чем фталевая кислота. Диметиловый эфир фталевой кислоты — жидкость т. кип. 282°С. Нормальный хлорангидрид фталевой кислоты (фталоилхлорид, т. пл. 16°С, т. кип. 277 °С) получают нагреванием фталевого ангидрида с пятихлористым фосфором и перегонкой продуктов реакции. Под действием хлористого алюминия при длительном нагревании при 95°С полученный хлорангидрид перегруппировывается в изомерный йсулл1-фталилхлорид (т. пл. 89 °С) — производное фталевого (ангидрида, в котором кислородный атом одного из карбонилов замещен двумя атомами хлора [c.346]

Красный фосфор менее активен, чем белый. Он не ядовит, на воздухе не самовоспламеняется не растворим в воде, эфире, бензоле, сероуглероде, медленно реагирует с парами воды и кислородом воздуха, образуя фосфин и смесь кислородных кислот. Красный фосфор окисляется азотной кислотой, хлоратом калия или перманганатом калия в присутствии Н23 04 [640] до ортофос-форной кислоты. Красный фосфор растворим в трибромиде фосфо- [c.9]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

Вопрос о строении кислородных соединениий серы и фосфора до настоящего времени окончательно не решен. В этом случае можно написать формулы либо с координационными связями и с октетом электронов, либо с двойными связями, в которых количество электронов у атома серы и фосфора превышает октет. К таким соединениям относятся окиси триалкилфосфинов и эфиры фосфорной кислоты [c.70]

Графстейн изучал гидролитическую стабильность арилфос- фатов. Он установил, что ароматические эфиры фосфорной кислоты не устойчивы к действию воды при высоких температурах. При этом гидролитическое расщепление, по-видимому, происходит по фосфор-кислородной связи, поэтому продуктами гидролиза являются фенолы, а также замещенные соединения фосфорной кислоты. [c.54]

Изучение кинетики и продуктов гидролиза позволило установить, что щелочной гидролиз эфиров фосфорных кислот обычно протекает с разрывом связи фосфор-кислород (P-O(S)), в то время как при кислотном гидролизе происходит преимущественное расщепление углерод-кислородного фрагмента (O(S)-R ). Следует отметить, что в кислой среде, в отличие от щелочной, диэфиры фосфорных кислот подвержены дополнительному гидролизу до первичных эфиров. Обобщенные реакции этих двух видов гидролиза записываются следуюишм образом [c.18]

В развитие работ по изучению свойств смешанных алкилциклических эфиров фосфористой кислоты нам казалось интересным синтезировать соответствующие тиоаналоги и сопоставить их свойства со свойствами кислородных производных. При действии треххлористого фосфора на [c.402]

Как следует из этого уравнения, в экспериментальную константу скорости второго порядка кроме к входит отношение констант скоростей распада промежуточного продукта которое может быть найдено из экспериментальных данных по скорости кислородного обмена в ходе реакции. По такому механизму протекают взаимодействие кислот и сложных эфиров с аммиаком и аминами, алкоголиз сложных эфиров при катализе основаниями, нуклеофильные реакции хлорангидридов органических и неорганических кислот (фосге на, хлоридов и оксихлоридов фосфора и др.), некаталитические превращения ангидридов [c.68]

Обмен кислорода между фосфатной группой и растворителем — водой — является специальным случаем гидролиза, и мы уже не раз отмечали, что гидролиз кислого эфира сопровождается обменом кислорода пеэтерифициро-санной гидроксильной группы фосфатного остатка. Для кислородного обмена фосфатной группы необходимо, чтобы происходило расщепление связи фосфор — кислород. Наиболее хорошо изученным примером такого обмена служит обмен в самой фосфорной кислоте в табл. 212 приведены константы скоростей обмена, который может происходить по трем различным механизмам. [c.983]

Возникновение этих эфиров можно объяснить следующим образом. В результате нуклеофильной атаки одного из атомов кислорода алкоксильных радикалов диалкилфосфористых кислот на электрофильный углеродный атом карбонильной группы нитрила пировиноградной кислоты образуются промежуточные биполярные ионы. Следующий за этим анионный отрыв нитрильной группы, электроотрицательный характер которой выражен весьма сильно, и разрыв фосфор-кислородной связи приводят к образованию уксусноалкиловых эфиров [c.50]

Изучено поведение тетрабромида в большом числе органических раство ригелей. Неполярные растворители, как н-гептан, бензол, толуол, п-ксилол бромбензол, тетралин и четыреххлористый углерод, не растворяют тетрабро МИДа и не реагируют с ним. Неполярные неорганические жидкости, как три хлорид и оксихлорид фосфора, бром и тетрахлорид олова, также не рас творяют тетрабромид при температурах ниже 70°. Наоборот, в полярных рас творителях тетрабромид растворим. Такие растворители, как уксусная кислота метиловый спирт, этиловый спирт, фенол и анилин, реагируют с тетрабромидом с выделением бромистого водорода. При действии полярных растворителей обладающих окислительными свойствами, например нитробензола, нитро метана или бензальдегида, тетрабромид превращается в уранилбромид Растворители, содержащие основную кислородную группу, как, например диоксан, ацетон, диэтиловый эфир, этилацетат и амилацетат, реагируют с тетрабромидом с образованием устойчивых сольватов, из которых тетрабромид трудно регенерировать. Эти последние растворы имеют зеленую окраску в отраженном свете и красную в проходящем. Соединения, содержащие карбонильную группу, являются лучшими растворителями, чем те, которые содержат только эфирную связь. Нитрилы, например ацетонитрил и бензонитрил, растворяют тетрабромид в количестве до 5 г на 100 мл растворителя, причем при стоянии таких растворов выделяются нерастворимые сольваты. [c.423]