Карбонильные группы нитрилов

Степень легкости сочетания определяется природой реагирующих веществ легче сГно протекает с фенолами и кетоенольными соединениями, труднее—с аминами. Активность диазосоединений увеличивают галоиды, а также нитро-, сульфо-, карбоксильная и карбонильная группы. Эти же заместители понижают активность азосоставляющих. Подбирая условия реакции, необходимо учитывать реакционную способность обеих компонентов—диазо- и азо-составляющей. [c.478]

Не только кислород карбонильной группы может быть заменен гетероатомами (азотом, серой) можно представить себе и замещение углерода. Таким образом получаются группировки N = 0, 8 = 0, которые не просто формально аналогичны группировке С = 0, но и дают сходные с ней реакции. Важнейшими представителями этого типа гетероаналогов карбонильных соединений являются нитрозо-, нитро- и сульфосоединения, а также их производные. [c.220]

Альдегидная и кетонная группы также являются ориен-тантами И рода, обусловливают вступление нитрогруппы преимущественно в л1-положение и необходимость проведения реакции в жестких условиях. Однако л1-(ориентирующее влияние карбонильной группы выражено не столь отчетливо, как у других ориентантов II рода, например у нитрогруппы бензойный альдегид нитруется нитратом калия в концентрированной серной кислоте при 0 + 5° или безводной азотной кислотой при —10—0° и образующийся л1-нитробензальдегид легко отделяются от сопутствующего ему о-изомера (до 20%) кристаллизацией [c.45]

Синтез аминокислот, предложенный в 1850 г. Штрекером, основан на присоединении синильной кислоты к карбонильной группе альдегида в присутствии аммиака. Получающийся при этом нитрил а-аминокарбоновой кислоты омыляется далее в DL-аминокислоту [c.42]

Два очень широко распространенных метода применяются для получения из одной альдозы смеси двух эпимерных высших аль-доз путем присоединения углеродного нуклеофила к потенциальной альдегидной группе моносахарида. Классический метод — циангидриновый синтез по Фишеру — Килиани [31]—включает присоединение циановодорода по двойной связи карбонильной группы (в результате чего возникает новый хиральный центр при С-2) с последующим гидролизом нитрила, лактонизацией образующейся КИСЛОТЫ и восстановлением до альдоз (схема 10). Эпимеры обычно разделяют на стадии образования альдоновых кислот или их лактонов. [c.139]

Примером каталитической реакции такого вида может служить гидролиз сложных эфиров, содержащих карбонильные заместители. В частности, щелочной гидролиз метил-о-формил-бензоата идет в 10 раз быстрее, чем гидролиз метил-о-нитро-бензоата, — соединения с близкими стерическими и электронными свойствами [5]. Эти реакции имеют первый кинетический порядок по концентрации гидроксид-иона их протекание можно объяснить присоединением гидроксид-иона к карбонильной группе субстрата с образованием аддукта, оксианион которого [c.304]

Реакция с фенилгидразинами. Наилучшими реагентами для -определения карбонильных групп являются нитро замещенные фенилгидразины. Анализ основан либо на волюмометрическом определении избытка реагента [161], либо на гравиметрическом определении образовавшегося производного. Реакция протекает количественно [162, 163 . Применяют также солянокислый гидроксиламин с последующим титрованием выделившегося HG1. [c.44]

Ответ. I) Малое значение бмаис позволяет утверждать, что речь идет о запрещенном переходе. Положение максимума поглощения и отмеченный эффект растворителя показывают, что это п - зх -переход (например, переходы в карбонильных группах, нитро- нитрозо-, тиокарбоннльнон группах и т. д.). [c.463]

Возникновение этих эфиров можно объяснить следующим образом. В результате нуклеофильной атаки одного из атомов кислорода алкоксильных радикалов диалкилфосфористых кислот на электрофильный углеродный атом карбонильной группы нитрила пировиноградной кислоты образуются промежуточные биполярные ионы. Следующий за этим анионный отрыв нитрильной группы, электроотрицательный характер которой выражен весьма сильно, и разрыв фосфор-кислородной связи приводят к образованию уксусноалкиловых эфиров [c.50]

Обычно В относится к такому типу, в котором карбонильная группа присоединена непосредственно к одному из олефиновых или ацетиленовых углеродных атомов (а, /З-ненасыщенные карбонильные соединения). Характерными диенофилами этого типа являются кислоты или их ангидриды, эфиры или галоидпроизводные, альдегиды, кетоны или хиноны. Карбонильные группы необязательны, и они могут быть заменены аце-Т0КСИ-, нитро-, сульфснил-, циано- или винильными группами или даже водородом и др. Однако реакция протекает значительно легче при наличии у Н карбонильнсй группы. Эта реакция обратима и иногда вновь можно получить исходные продукты пиролизом аддукта. Алкильные заместители у диена или энина могут принимать участие в образовании части цикла. [c.466]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Одна1 о в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогруппы, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

Обычно хромит меди способствует гидрированию карбонильной группы в альдегидах, кетонах и сложных эфирах в соответствующие спирты. При этом гидрируется карбонильная группа, частично гидрирукугся двойные связи С=С, а бензольные кольца не гидрируются совсем. Но если наряду с карбонильной группой в молекуле имеются нитро-, нитрозо-, 1щано-, оксиимино- или пиридиновые группы, то они также гидрируются /1/. [c.232]

Из неметаллических комплексных катнонов наиболее часто встречаются ион аммонкя NHj и ион гидроксония Н3О+. В металлических комплексных катионах в центре комплекса располагается атом или ион металла, а вокруг него координируются анионные и нейтральные лиганды. В качест1 е комплексообразователей чаще всего выступают металлы В-групп и металлы IIIA, IVA и VA групп периодической системы. В качестве лигандов анионного типа могут выступать галид (F-, С1-, Вг- I-)-, оксид (0 )-, гидроксид (ОН-)-, сульфид (S -)-, цианид ( N-) , роданид ( SN-)-, сульфат (50 -)-, нитрат (N0,)-, нитрит (NO2 )-, карбонат (С05 )-ионы и хр. В качестве нейтральных лигандов наиболее часто встречаются полярные молекулы воды, аммиака, окиси углерода (аква-, аммино-, карбонильные группы) и другие нейтральные, но полярные (или легко поляризующиеся) молекулы. [c.12]

Так как резонансная стабилизация возможна только для структур с одним и тем же порядком и располс жением атомов, во всех структурах атомы лежат в одной плоскости. Эффект резонанса в нитробензоле приводит к тому, что положительно заряженные центры размещаются в орто- и пара-положениях, и, таким образом эти положения становятся особенно недоступными для электро( )ильных агентов мета-угле-родные атомы дезактивируются в результате индукции, как и остальные атомы кольца, но они представляют собой по крайней мере более доступные для атаки места, чем орто- и пара-положения. Так, нитробензол нитруется с трудом из-за индукционного отталкивания N0 , и при этом набл одается мета-ориентация вследствие резонанса. Аналогично можно объяснить более слабое направляющее влияние менее сильных электроне притягивающих карбонильных функций (формула I), поскольку раздеяение зарядов в карбонильной группе (формула И) усиливается в результате распределения положительного заряда в кольце, затрудняющегэ электрофильное замещение (формула П1) [c.141]

Функциональные 1 руппы в карбонильных соединениях, такие, как галоген, нитро-, алкокси- и метилоксигруппа, остаются при конденсации без изменения. У стероидов, содержащих более одной карбонильной группы, наблюдается предпочтительное присоединение [20, 171. Для а,р-ненасыщенных карбонильных соединений наряду с образованием ацеталей или кеталей может происходить присоединение по двойной связи [9, 13]. [c.586]

При синтезе 19-норпрогестерона исходят из метилового эфира эстрона (VII) и боковую цепь образуют аналогично предыдущему. Действием реактива Гриньяра на нитрил (VIII), образующийся в результате дегидратации оксинитрила (II), получают после гидрирования кетон (IX). При восстановлении ароматического кольца (Л) литием в жидком аммиаке восстанавливается и карбонильная группа (IX), но гидролиз образовавшегося винилового эфира (X) приводит к а,р-непредельному кетону (XI), который при окислении хромовым ангидридом переходит в 19-норпрогестерон (VI) [c.610]

Простые олефины хорошо восстанавливаются этим реагентом, нр б( шинство обычных легко аосстанааливаем1 х функциональных групп, ( бенно нитро- и карбонильная группы, не подвергаются действию имнда. Это позволяет восстанавливать двойные углер од-углерод связи в ирчсутствии других легко восстанавливаемых групп, Механ реакцин представляют как перенос водорода к кратной сйязи через полярное переходное состояние с потерей азота [c.78]

ОР применяют также для гравпметрич. определения и обнаружения (идентификации) орг. соединеиий (юс фуикц. групп). Напр., распространенным реагентом на карбонильную группу служит 2,4-динитрофенилгидразин, образующий с альдегидами и кетонами окрашенные 2,4-дигидрофенил-гидразоны с четкими т-рами плавления для идентификации аминов получают их производные с такими ОР, как 3-нитро-фенилизоцианат, 3-нитрофталевый ангидрид, 4-нитробен-зоилхлорид, 4-толуолсульфохлорид. [c.202]

Рассмотрение 2-нитро-1,3-дикарбонильных соединений в настоящем обзоре обусловлено в первую очередь их структурой. Наличие двух карбонильных групп в молекулах этих соединений позволяет ожидать от них высокой реакционной способности по отношению к ряду реагентов с последующим образованием гетероциклов, содержащих нитрогруппу. Многие нитрозамещеиные пирролы, пиразолы, изоксазолы, пиримидины, хинолины получены на основе нитромало-нового диальдегида 1 (см. обзоры [12, 13]). Например, пиразолы 2 были получены реакцией альдегида 1 с гидразином в воде (схема 1). [c.405]

Замена карбонильной группы другой полярной группой (нитрильной или сложноэфирной) приводит к ослаблению мускусного запаха, а в ряде случаев и к полному его исчезновению. Так, кетон (ССХХУ) обладает, как указывалось выше, мускусным запахом средней силы, тогда как нитрил (ССХХХ1) имеет слабый мускусный запах, а соответствующий сложный эфир (ССХХХП) — чрезвычайно слабый запах лишь при 150°С. В отличие от кетона (ССХХ), имеющего [c.33]

К отрицательно заряженному катоду молекулы органических веществ доставляются путем диффузии и попадают при этом в сферу действия электрического поля, градиент изменения напряженности которого в приэлектродном слое очень высок (порядка 10 В/см). Процесс восстановления возможен, по-видимому, лишь тогда, когда заряды в молекуле будут распределены таким образом, что она может принять электроны от электрода обычно акцептором электрона является атом или группа атомов с наименьшей электронной плотностью. Следовательно, одним из главных необходимых условий перехода электронов с катода на молекулу восстанавливающегося вещества является ее полярность (или полярность отдельных фрагментов). С этой точки зрения вполне оправданы попытки некоторых исследователей (Войткевич, Гороховская и др.) установить определенную связь между значениями дипольных моментов и способностью веществ к электрохимическому восстановлению ( интенсивностью восстановления , по Войткевичу). Параллелизм между легкостью восстановления и значением соответствующего ди-польного момента восстанавливающейся группы наблюдали также Страдынь и Гиллер [22, с. 38]. Гороховская сделала попытку количественно связать значение 1/2 с полярностью элек-троактивных групп некоторых органических соединений и с полярностью среды [23]. В результате исследований карбонильных соединений, нитро-, а также галогенсодержащих соединений Гороховская предложила эмпирическое уравнение, согласно которому логарифм потенциала полуволны связан линейно с дипольным моментом электроактивной группы (х и средним ди- [c.33]

Участие нитрена в образовании 3-замещенных 2,1-бензизоксазолов, по-ви-димому, более вероятно при термическом разложении о-азидоарилкетона [69], хотя возможно и образование прмежуточного соединения, в котором азид циклоприсоединяется к карбонильной группе по 1,3-диполярному механизму [70]. [c.571]

Карбонильная группа может быть введена в пиррольное кольцо с помощью синтеза Губена—Гёша, при котором вместо цианистого водорода, применяемого в методе Гаттермана, используется ароматический нитрил [103]. Однако наиболее часто для этой цели применяется реакция Фриделя—Крафтса [104]. [c.239]

Этот восстановительный агент имеет много достоинств. Он в высокой степени избирателен ни нитро-, ни карбонильная группы им не восстанавливаются. Избыток реагента легко удаляется выпариванием (т. кип. 37 ). Бэйли и сотр. 121 показали, что при озонировании нафталина (1) в метаполе образуется смесь перекисей (3) и (4), восстановление которых иодистым натрием в уксусной кислоте приво- [c.124]

Стерические факторы могут препятствовать гидратации нитрильной группы. В качестве примера можно привести реакцию с концентрированной серной кислотой нитрила 3-кето-5,5-дифенил-пентен-4-овой кислоты и его гомологов, имеющих в а-положении метильный или этильный остатки 2 . Незамещенный в а-положении нитрил под действием концентрированной серной кислоты при комнатной температуре подвергается циклодегидратации (в результате взаимодействия карбонильной группы с бензольным кольцом) и гидратации (по нитрильной группе) с образованием амида З-фенилбензфульвен-8-карбоновой кислоты [c.58]

В реакцию с аммиаком вступает даже такой нитрил, как циа-ноформанилид, карбонильная группа которого в значительной степени дезактивирована вследствие сопряжения с аминогруппой. Продуктом взаимодействие является фенил мочевина . [c.413]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбонильные группы нитрилов: [c.242] [c.705] [c.281] [c.16] [c.281] [c.204] [c.48] [c.317] [c.221] [c.228] [c.1091] [c.121] [c.263] [c.173] [c.25] [c.287] [c.193] [c.307] [c.307] [c.197] [c.145] [c.422] [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология