Константа р и условия протекания реакции

Условия протекания реакции и аналитическое выражение для константы равновесия. Реакция окисления двуокиси серы в трехокись серы имеет исключительно большое значение в технологии серной кислоты контактным способом. [c.146]

Для эталонной реакционной серии — диссоциации ароматических карбоновых КИСЛОТ Гаммет положил значение р = 1. Как видно ИЗ табл. 13, в различных реакционных сериях р варьирует в широких пределах как по знаку, так и по, абсолютной величине. По физическому смыслу константа р характеризует относительную (в сравнении с эталонной серией) чувствительность данного равновесия или реакционного превраш,ения к структурным изменениям в реагирующих соединениях. Изменения констант реакции при переходе от одной реакционной серии к другой обусловливаются рядом факторов типом реакционного превращения, т. е. механизмом реакции степенью передачи электронных эффектов заместителей на реакционный центр условиями протекания реакции. [c.171]

Тем не менее это довольно удобная схема, которая дает возможность эмпирически описать многие реакции гидролиза. Условия протекания реакции по первому порядку зависят не только от соотношения констант к и 2, но также и от концентраций Х и НОН. Возможно, следовательно, что, когда концентрация Х в реакции будет достаточно велика по сравнению с Н2О, несмотря на условие к- > к , скорости реакций 2и 3 будут соизмеримы. [c.472]

Предскажите вид уравнения зависимости скорости от концентрации реагирующих веществ. Предполагая, что (для некоторых условий протекания реакции) константа скорости равна 0,15 (условные единицы), вычислите скорость реакции а) при Ссо = 0,3 и С т1 = 0,2 моль/л, б) в начальный момент времени при сливании равных объемов 0,6 М раствора Со + И 0,4 М раствора Т1+. Объясните, почему скорость реакции возрастает, когда в растворе находятся некоторые отрицательные ионы. Каковы должны быть условия взаимодействия отрицательных ионов с ионами Со + и Т1+ для максимального ускорения реакции Какие ионы можно рекомендовать для ускорения реакции Можно ли считать действие отрицательных ионов каталитическим Попытайтесь предсказать механизм реакции. [c.122]

Для неизотермических условий протекания реакции программирование усложняется, поскольку константы скорости задаются функциональными преобразователями, которые воспроизводят зависимость констант от температуры кроме того, в математическое описание реакции следует ввести уравнения теплового баланса. [c.347]

Предскажите кинетическое уравнение реакции. Предполагая, что для некоторых условий протекания реакции константа скорости равна 0,15 (уел. единицы), вычислите скорость реакции для следующих концентраций а) ссо <-=0,3 моль/л и Ст1+ = = 0,2 моль/л, б) в начальный момент времени при сливании равных объемов 0,6 М раствора Со + и 0,4 М раствора ТР+. [c.255]

Определите среднюю степень полимеризации окиси алкена в растворителе в присутствии метилата натрия, если степень превращения мономера в полимер составляет 79 %, относительная константа передачи цепи на мономер в условиях протекания реакции равна 0,23, мольное отношение инициатора и мономера 1 350, обрывом и передачей цепи на растворитель можно пренебречь. Инициатор количественно превратился в активные центры. [c.114]

Указать условия протекания реакций и написать выражения для константы равновесия. [c.258]

В случае горячих пламен условия протекания реакции горения таковы, что в зоне сгоревших газов устанавливается термодинамическое равновесие, отвечающее температуре этой зоны, т. е. максимальной температуре пламени. Эта температура может быть вычислена из теплового баланса пламени, для чего (как и в случае взрывного метода) должны быть известны соответствующие константы равновесия, энтальпии образования и теплоемкости. Когда одна из этих величин не известна, она может быть определена в результате измерения максимальной температуры пламени [5]. [c.10]

Из выражения (1), зная значение ЛZ° при различных температурах, определяем значения констант равновесия, а при помощи констант равновесия определяем выходы реакции при различных условиях. Задаваясь различными условиями протекания реакции, подбираем оптимальные условия, при которых реакция имеет максимальные выходы. [c.36]

В уравнениях кинетики скорость реакции при постоянной концентрации катализатора будет пропорциональна только концентрации реагирующих веществ в соответствующей степени. Поэтому концентрацию-катализатор а вводили в общую кинетическую константу скорости реакции. Указанное допущение справедливо для стационарных условий протекания реакции, поскольку приводит к исключению концентрации катализатора как переменной величины из кинетического уравнения. [c.89]

На рис. 3.3 и рис. 3.4 приведены некоторые примеры зависимости коэффициентов побочных реакций и условных констант устойчивости от pH для различных условий протекания реакций. [c.133]

Условия протекания реакции и аналитическое выражение для константы равновесия. Реакция взаимодействия окиси углерода с водяным паром имеет большое промышленное значение при получении технического водорода. [c.155]

Условия протекания реакции и аналитическое выражение для константы равновесия. Реакция термической диссоциации азотноватого ангидрида протекает с изменением общего числа молекул. Это обстоятельство позволяет определить при различных температурах степень термической диссоциации и константу равновесия путем измерения давления и объема реакционной смеси. [c.161]

Заметим, что выражения эффективных констант р и в зависимости от условий протекания реакций могут быть упрощены. Так, в области малых давлений, когда концентрация молекул М мала (как и концентрация А и Аз) и выполняется неравенство (М), будем [c.292]

Если с изменением условий протекания реакции начинает увеличиваться константа /, то при f = g будет происходить резкое изменение скорости реакции — переход от стационарного к нестационарному режиму — цепному воспламенению. [c.141]

Константа р и условия протекания реакции [c.69]

Перенос электрона относится к наиболее фундаментальным явлениям физической химии, лежащим в основе большинства окислительно-восстановительных и кислотно-основных реакций, исследуемых в самых различных областях химии и биологии. Их широкое исследование стимулировало развитие как теоретических представлений, так и поиск достаточно простых модельных систем для проверки предсказаний теории. Среди изучаемых моделей особое место принадлежит электродным реакциям, важной особенностью которых по сравнению с гомогенными реакциями переноса электронов в конденсированной фазе является линейная связь энтальпии процесса с потенциалом электрода, позволяющая плавно ее изменять при сохранении остальных условий протекания реакции. Благодаря этой дополнительной степени свободы можно определить не только температурную зависимость константы скорости реакции (например, энергию активации в случае аррениусовской зависимости), но и установить ее связь с энергетикой элементарного акта. Именно по этой причине результаты изучения простейших электродных реакций обеспечивают более всестороннюю проверку выводов теории переноса электронов в полярных средах. [c.202]

На математической модели, соответствующей каждому известному механизму сложной химической реакции, можно изучить степень чувствительности данного механизма к изменению констант скоростей отдельных этапов реакции и различных их групп, а также степень чувствительности к вариациям условий протекания реакции (температуры, давления, начального соотношения концентраций и др.). Существенно, что такое исследование может быть проведено без каких-либо дополнительных экспериментальных данных. Кроме того, применяя специальные математические методы (метод градиента и др.) при обработке экспериментальных данных, можно находить приближенные значения констант скоростей, а также определять минимально необходимое число экспериментов для получения констант с заданной степенью точности. [c.13]

В случае, когда имеется несколько реакционноснособных компонентов, константы скоростей которых значительно превышают остальные, рассуждения проводятся аналогично. Квазистационар-ные значения при этом определяются из решения системы алгебраических уравнений, получаемых приравниванием правых частей соответствующих уравнений в системе (1) нулю. Времена выхода указанных компонентов на квазистационарный режим обратно пропорциональны соответствующим значениям В, . Поскольку входящие в Ь, (г) константы скоростей существенно зависят от температуры, время выхода 1) на квазистационарный режим при различных условиях протекания реакции может изменяться [c.19]

Условия протекания реакции и аналитическое выражение для константы равновесия. Реакция окисления сернистого ангидрида в серный имеет исключительно большое значение в технологии получения серной кислоты контактным способом. А. Ф. Капустинский исследовал термическую диссоциацию серного ангидрида. На основании полученных результатов им были выведены уравнения зависимости изменения термодинамического потенциала и теплосодержания системы от температуры и вычислены также (при стандартных условиях) энтропии газообразного серного ангидрида и жидкой серной кислоты. Работа [c.62]

Если условия протекания реакции незначительно отличаются от равновесных, то из правой части уравнения (22) следует вычитать член, соответствующий обратной реакции. Этот член должен иметь такой вид, чтобы при г = О отношение констант скорости прямо и обратной реакций бы.чо равно константе равновесия. Часто уравнения можно записать в такой простой форме, что константы скорости и показатели степени можно определить из одного линейного графика [6]. [c.39]

Как уже было указано выше, константа равновесия для каждой реакции при определенной температуре есть величина постоянная. Следовательно, зная величину К, можно вычислять количества веществ в равновесных состояниях данной реакции, а отсюда—и максимальные выходы интересующих нас продуктов реакции (для данных условий). Но эти вычисления будут справедливы лишь в том случае, если данная реакция достигает своего равновесия. Таким образом, если на основании значений К мы подсчитаем выход продуктов, то для данных условий протекания реакции получим максимальное значение его. [c.231]

Простота проведения анализа. Как только константы скорости для анализируемой смеси уже определены, метод Робертса и Ригана и метод пропорциональных уравнений примерно равноценны между собой по трудоемкости и проще метода графической экстраполяции на порядок или два. Последний требует предварительного определения суммы ([А](,+ [В]о) и многочисленных измерений в ходе всей реакции. Кроме того, реакция должна быть довольно медленной, чтобы можно было получить достаточно большое количество точек для построения кинетической кривой. Метод Робертса и Ригана также предусматривает определение суммы ([А]о+[В](,), но после начала реакции требуется сделать измерение только в одной точке кинетической кривой. Второе преимущество состоит в том, что после окончания реакции можно произвести проверочный опыт, добавив еще порцию реагента к той же смеси, так как концентрация реактантов намного больше концентрации реагента и не могла существенно измениться в первом опыте. В качестве примера можно привести анализ карбонилов. Сиггиа и Хэнна [4], определяя эти соединения методом графической экстраполяции, вынуждены были работать при условиях протекания реакции по второму порядку при 0° с тем, чтобы замедлить реакцию и получить удовлетворительную кинетическую кривую. Папа и др. [c.262]

Иногда условия протекания реакции таковы, что концентрации одного или. нескольких веществ остаются постоянными или приблизительно постоянными. Тогда соответствующие концентрационные множители можно включить в константу и кажущийся порядок реакции уменьшается. В таких случаях говорят о реакции псевдо и-ного порядка, где п теперь — сумма показателей степеней при изменяющихся концентрациях. Характерными примерами могут служить каталитические реакции, когда концентрация катали- [c.13]

Иногда условия протекания реакции таковы, что концентрации одного или нескольких веществ остаются постоянными или приблизительно постоянными. Тогда соответствующие концентрационные множители можно включить в константу и кажущийся порядок реакции уменьшается. В таких случаях говорят о реакции псевдо п-го порядка, где п теперь — сумма показателей степеней при изменяющихся концентрациях. Характерными примерами могут служить каталитические реакции, когда концентрация катализатора постоянна, реакции в буферных растворах, поддерживающих приблизительное постоянство концентрации ионов водорода, и случаи, когда одно реагирующее вещество содержится в большом избытке. [c.11]

В первой части книги изложены принципы применения основных вариантов кинетических методов. Обсуждается кинетический подход к аналитическим задачам и рассматриваются примеры систем, для анализа которых были применены кинетические методы. Подробный анализ ошибок трех наиболее распространенных кинетических методов, применяемых для анализа смесей, приводит к двум важным выводам, справедливым и для других кинетических методов. Во-первых, для любого кинетического метода точность анализа зависит от отношения констант скоростей реакций веществ, входящих в анализируемую смесь (реактантов), с реагентом, относительных концентраций этих веществ и выбора продолжительности времени анализа. Во-вторых, анализ ошибок количественно показывает, насколько важно при измерениях экспериментальных параметров точное воспроизведение всех условий протекания реакции. [c.11]

Идеальным для этого метода является тот случай, когда отношение констант скоростей реакций обращается при изменении условий протекания реакций т. е. а/ в>1,0 при одних условиях реакций и л/ в<С1,0 при других [c.162]

Термодинамика играет исключительно важную роль в решении задач химической кинетики. Эта роль термодинамики особенно возросла с развитием экспериментальных методов атомной и молекулярной физики, сделавших возможным вычисление важных для кинетики термодинамических величин на основе статистики и квантовой механики. Одной иэ таких величин, в частности, является константа равновесия, которая с точки зрения химической кинетики прежде всего представляет самостоятельный интерес как величина, определяющая предел измепонип химической системы при заданных условиях протекания реакции константа рапнов( Сия имеет такжэ большое вспомогательное значение, так как на основании известного значения этой величины может быть вычислена константа скорости обратной реакции если известна константа скорости прямой реакции. [c.10]

Мы считаем, что к выяснению данного вопроса целесообразно подойти с другой точки зрения при этом можно также вывести степенной закон скорости и, кроме того, дать быструю оценку независимых от температуры констант скорости Яо или ко. Пусть (А В ,) — активированный комплекс Т стадии, определяющей скорость реакции между находящимися в газовой фазе компонентами А и В, причем он занимает на поверхности т мест. В условиях протекания реакции эта поверхность может быть частично покрыта адсорбированным веществом А, адсорбированным веществом В или же обоими компонентами. Если доля поверхности, покрытой адсорбированными веществами А и В, равна соответственно 6д и 9в (причем эти молекулы занимают соответственно Тд и мест), то доля свободной поверхности будет 3 =1—0д — в- Если для образования активированного комплекса требуется мест и он располагается на поверхности произвольным образом, то в среднем мест будет занято адсорбированным ве- [c.199]

Условия протекания реакции и аналитическое выражение для константы равновесия. Реакция термической диссоциации азотноватого ангидрида протекает с изменением общего числа молекул. Это обстоятельство позволяет определить при различных температурах степень термической диссоциации и [c.80]

Из выражения (II, 101), зная значения при различнт х температурах, определяем значения констант равновесия п рр различных условиях реакции, а при помощи констант равно весия определяем выхоты реакц й. Задаваясь раз,личным,к условиями протекания реакции, подбиваем оптимальные,условия, при которых реакция имеет максимальные выходы. [c.147]

Как следует из этого определения, условный электродный потенциал по своей сущности аналогичен другим условным константам, рассмотренным ранее — условной константе устойчивости и условному произведению растворимости. Значение можно легко найти из Е°, если известн конкретные условия протекания реакции — pH, концентрация присутствующих лиганДОв, константы устойчивости, образованных в системе комплексов. [c.149]

Одной из таких величин, в частности, является константа равновесия, которая с точки зрения химической кинетики прежде всего представ,ляе1 самостоятельный интерес как вели-чииа, определяющая предел изменения химической системы при заданных условиях протекания реакции константа равновесия имеет также большое вспомогательное значение, так как из известного значения этой величины может быть вычислена константа скорости обратной реакции к, если известна константа скорости прямой реакции (как это было показано выше на примере реакции 2Ш = Н2 + Лг). [c.15]

Из всего сказанного следует, что для окончательного решения вопроса о применимости тепловой теории к пламенам окиси углерода необходимы как дальнейшие количественные исследования кинетики и механизма реакции горения СО (в частности, уточнение значения константы скорости рекомбинации СО и О), так и более точные измерения скорости нормального горения СО в широком диапазоне условий протекания реакции. Необходим также детальный анализ вопроса о границах применимости условия подобия полей температуры и концентраций в случае развс -Бленных цепных реакций. [c.616]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология