Логарифмические индексы удерживания (индексы Ковача)

На хроматограмме пробы, содержащей смесь углеводородов, пик одного из компонентов имеет время удерживания 163 с. Неподвижная жидкая фаза — сквалан. Температура термостата колонок 80° С. Рассчитать логарифмический индекс удерживания (индекс Ковача) данного соединения. Время удерживания к-пентана и к-гексана в данных условиях равно соответственно 121 и 258 с. По данным таблицы, в которой приведены индексы Ковача для изопа-рафинов Сб—Су (сквалан, 80°С), оцените, какому из изопарафинов соответствует пик на хроматограмме пробы. [c.168]

ЛОГАРИФМИЧЕСКИЕ ИНДЕКСЫ УДЕРЖИВАНИЯ (ИНДЕКСЫ КОВАЧА) [c.81]

Наибольщее распространение получил логарифмический индекс удерживания, предложенный Ковачем [180] [c.12]

Высокая воспроизводимость времен удерживания в современной газовой хроматографии вновь пробудила интерес исследователей к использованию индексов удерживания для идентификаций пиков. По определению Ковача [2], индекс удерживания — это мера относительного удерживания веществ, причем в качестве стандартного вещества сравнения используется нормальный углеводород. Каждому нормальному углеводороду присвоен индекс удерживания, равный числу атомов углерода в его молекуле, умноженному на 100. Так, индексы удерживания и-пентана и -декана составляют соответственно 500 и 1000. Индексы удерживания для других соединений получают путем логарифмической интерполяции исправленных времен удерживания (уравнение 1) [c.198]

Интерполяционные характеристики удерживания определяются при использовании двух или более стандартных веществ, одно из которых, как правило, элюируется ранее рассматриваемого сорбата, а другое — после него. Наиболее широко применяют логарифмический индекс удерживания Ковача [12] I, основанный на использовании в качестве стандартов нормальных парафиновых углеводородов с числом углеродных атомов в молекуле г и z-f 1 [c.55]

На этом основании индексы удерживания Ковача называют также логарифмическими индексами удерживания [36]. [c.168]

Чаще всего для целей идентификации используются интерполяционные величины удерживания, характеризующие положение максимума пика неизвестного вещества в промежутке между максимумами пиков двух реперов. Это связано с тем, что интерполяционные величины сравнительно мало чувствительны к таким факторам, как нестабильность потока газа-носителя и термостатирования колонки. Наибольщее признание получила логарифмическая форма выражения параметра удерживания, предложенная Ковачем. Индексы Ковача для данной стационарной фазы и при фиксированной температуре колонки определяются соотношением [c.64]

Было разработано несколько систем определения величин относительных времен удерживания, отличающихся в основном типом стандартного соединения или соединений. В этих системах регистрируются исправленные времена удерживания (/уд), получаемые путем вычитания мертвого времени из обычного времени удерживания (рис. П.2). Для получения индекса удерживания в системе Ковача исправленное время удерживания данного соединения выражают относительно исправленных времен удерживания я-алканов, выходящих из колонки до и после этого соединения. Так, например, в изотермической хроматографии индекс удерживания (/) я-алкана вычисляют путем умножения на 100 числа атомов углерода в молекуле этого алкана (например, /декан = 1000, /ундекан = 1100) И, если соединение имеет индекс удерживания, равный 1050, то это означает, что его исправленное время удерживания в логарифмической шкале находится в середине интервала между временами удерживания декана (1000) и ундекана (1100) . [c.438]

Другой подход к проблеме расчета индексов удерживания в режиме программирования температуры основан на приведении зависимости I от некоторой функции / () к линейному виду, предложен сравнительно недавно 1451 и предусматривает возможность применения формул линейной интерполяции, построенных по типу формулы индексов Ковача. В качестве такой функции f t) целесообразно использовать линейно-логарифмическую функцию вида [c.171]

Индексы удерживания этой системы фактически являются обобщением чаще используемых логарифмических (Ковача) и линейных индексов и наиболее эффективны в режиме линейного программирования температуры. Их значения оказываются наиболее воспроизводимыми вне зависимости от выбора реперных алканов и после учета соответствующих температурных поправок могут быть сопоставлены с табулированными изотермическими индексами Ковача при идентификации неизвестных соединений [51, 52]. [c.90]

Приведенные примеры показывают возможности идентификации по индексам Ковача и ПАУ-индексам, однако для многих реальных смесей такой способ непригоден из-за совпадения индексов и времен удерживания (см. выше). Гораздо большей информативностью обладают методы идентификации, основанные на сочетании индексов удерживания с логарифмическими зависимостями индексов (или времен удерживания, см. табл. 1.5) от числа атомов углерода в молекуле соединения, его т.кип., молекулярной массы и др. Однако информативность такого рода идентификации все же невысока (не более 70%), и для полной уверенности в правильности проведенной идентификации следует обратиться к другим методам (табл. 1.5) [3, 7]. [c.54]

Изложенные выше трудности определения универсальных газохроматографических характеристик побудили авторов работ [6, 7] предложить для характеристики анализируемых веществ так называемые индексы удерживания (см. гл. I, разд. 2,5.5). Индекс удерживания компонента определяют по Ковачу логарифмической интерполяцией между удерживаемыми объемами двух н-алканов (см. рис. Х.1). При этом должно соблюдаться условие [c.232]

Среди различных предложений всеми международными организациями была принята [42] система так называемых индексов удерживания (Н1), данная Ковачом [69]. Поскольку она особенно пригодна для анализа углеводородов, не совсем понятна причина столь редкого использования ее в публикациях по радиационной химии. По мнению автора настоящего обзора, применение этой системы позволяет избежать ряда затруднений. Система включает логарифмическую зависимость и определяется уравнением [c.222]

Эти числа и образуют в шкале индексов удерживания серию фиксированных точек. По Ковачу [5] индекс удерживания любого анализируемого вещества (х) какой-либо неподвижной фазой (н. ф.) при заданной температуре колонки t, °С) может быть найден линейной интерполяцией логарифмического значения исправленного параметра удерживания (/ ) между соответствующими значениями исправленных параметров удерживания двух реперных (индексных) н-алканов, [c.158]

В 1968 г. М. С. Вигдергауз предложил представлять данные по удерживанию в газовой хроматографии в виде так называемых линейных индексов удерживания / (см. обзор [9]). В отличие от индекса Ковача (логарифмического), линейный индекс удерживания определяется непосредственно из неисправленных времен (или расстояний) удерживания интересующего вещества и стандартных н-алканов [c.160]

Между обеими системами индексов существует строгая математическая взаимосвязь. Поэтому иногда (например, при необходимости измерения вручную индексов удерживания большого числа компонентов сложной смеси) можно рекомендовать начальное вычисление арифметических индексов (из-за простоты и скорости этой операции) с последующим переводом их в логарифмические индексы удерживания Ковача [10]. [c.160]

Относительный удерживаемый объем ранее широко применяли в аналитической газовой хроматографии, особенно при идентификации компонентов анализируемой смеси [5, 59, 60, 61]. В последние десятилетия более широко по сравнению с относительным удерживаемым объемом используют индекс удерживания Ковача /, (20—21], который представляет собой логарифмическую функцию относительного удерживаемого объема и для расчета которого используются не одно, а два стандартных соединения (см. уравнение (0.3) ). [c.14]

Наиболее распространена логарифмическая форма интерполяционной характеристики удерживания при использовании в в качестве стандартов двух к-парафинов с числом углеродных атомов в молекулах z з.z - - 1. Такая форма представления данных была предложена в 1958 г. Ковачем [21] и названа индексом Ковача, логарифмическим индексом удерживания или просто индексом удерживания. [c.24]

Для оценки взаимодействий между растворенным веществом и стационарной жидкостью оказался удобным индекс удерживания / Ковача [32]. Индекс удерживания является экспериментально легко доступным, точно определяемым логарифмическим показателем удерживания, который зависит только от вещества, температуры и стационарной фазы, но не от аппаратурного оформления (параметров колонны). Индекс удерживания указывает, с каким парафином нормального строения появляется одновременно вещество из разделительной колонны. Для получения индекса удерживания количество атомов углерода этого парафина умножается на 100 (точное определение см. в работе [32]) . [c.128]

Одним из наиболее разработанных способов идентификации веществ посредством изотермических данных удерживания является система индексов удерживания [11, 12]. Эта система, разработанная Ковачем, основывается на значениях отношений удерживаемых объемов, выраженных в логарифмической шкале, к удерживаемым объемам ряда нормальных углеводородов. Для применения в повседневной работе относительные значения предпочтительнее абсолютных, так как для них точные значения получаются [c.180]

По завершении заполнения таблицы компонентов, вызвав метод Расчет индексов , пользователь может дать команду на вычисление логарифмических (Ковача) или линейных индексов Удерживания I идентифицируемых веществ. При вычислении [c.411]

Программа 4 (LIN LOG) позволяет вычислять как линейные, так и логарифмические (Ковача) индексы удерживания, выбор между которыми определяется используемым температурным режимом хроматографического анализа (линейное программирование температуры или изотермические условия соответственно). В обоих случаях для расчета индексов необходимы данные о временах удерживания двух реперных компонентов. [c.578]

В последние годы для идентификации органических зафязне-ний чаще, чем времена удерживания, используют логарифмические индексы удерживания (индексы Ковача). Эта величина (1) характеризует положение пика вещества на хроматофамме относительно пиков двух нормальных парафиновых углеводородов с числом углеродных атомов в молекуле 2 и 7 + 1. Другими словами, индекс удерживания — это умноженное на 100 число углеродных атомов в молекуле гипотетического нормального парафина, который имеет такое же время удерживания, что и исследуемое вещество [c.51]

Вопросы, связанные с температурной зависимостью логарифмического индекса удерн ивания и аналогичных ему функций, а также с влиянием адсорбционных факторов, природы и давления газа-носителя, будут рассматриваться ниже. Здесь же целесообразно отметить, что удобная форма выражения удерживания сорбатов в виде логарифмического индекса позволила установить целый ряд закономерностей, связывающих удерживание со структурой молекул сорбатов и могущих служить основой для их идентификации. Однако у логарифмического индекса остаются два недостатка, первый из которых связан с логарифмической формой выражения величины удерживания, а второй — с необходимостью исполь-зсвания приведенных времен удерживания, т. е. оиределением to, что затруднительно при работе с детекторами ионизационного типа. Поэтому был предложен линейный аналог индекса Ковача — линейный индекс удерживания / [33], который может быть просто определен на основе измеренных на хроматограмме расстояний между ординатами максимумов пиков исследуемого сорбата х и нормальных парафинов с числом углеродных атомов гиг - - 1 [c.25]

Описанные уже выше трудности в определении универсальных газохроматографических характеристик побудили Ковача (1958), а также Верли и Ковача (1959) ввести так называемые индексы удерживания для характеристики анализируемых веществ. По Ковачу, индекс удерживания компонента определяется путем логарифмической интерполяции между объемами удерживания двух четных н-алканов (см. разд. 3.1) . При этом должно выполняться условие Т парафин 1 компонент гитарафин 2 ТаК КаК Выбор [c.234]

Дпя качественной идентификащш удобно пользоваться индексами удерживания Ковача, которые, по существу, также являются относительными параметрами удерживания. В этом случае за стандарт берут два соседних алкана, один из которых элюируется до, а второй после исследуемого соединения, т. е. < я(г+1) > где г — число атомов углерода в алкане. Логарифмический индекс удерживания рассчитывают по формуле [c.289]

Расчетная формула для линейно-логарифмических индексов содержит переменный параметр q, зависящий от условий выбранного режима линейного программирования температуры. Назначение этого параметра — приведенные зависимости индексов реперных алканов от значений функции исправленных времен удерживания f(t )= t qlgf к линейному виду. В изотермических условиях I I ОО и расчетная формула обобщенных индексов сводится к частному случаю — расчетной формуле для индексов Ковача (см. программу 53) [c.90]

Описанные уже выше трудности в определении универсальных газохроматографических характеристик побудили Ковача (1958), а также Верли и Ковача (1959) ввести так называемые индексы удерживания для характеристики анализируемых веществ. По Ковачу, индекс удерживания компонента определяется путем логарифмической интерполяции между объемами удерживания двух четных к-алканов (см. разд. 3.1) . При этом должно выполняться условие парафин 1 г Компонент г>парафин 2- ТаК КаК ВЫбор пары н-парафинов, подходящей для применяемой температуры анализа и для соответствующего комнонента, не вызывает никаких трудностей, то можно отказаться от применения стандартных веществ других классов химических соединений. [c.234]

Хроматографическая идентификация всех продуктов реакции проведена с помощью индексов удерживания Ковача путем сравнения их с литературными данными (с.м. табл. 1). Полученные значения удовлетворительно совпадают с литературными [14, 16]. Таким образом подтверждено наличие МеЦП, для которого определен 643,9. Исходя из того, что логарифмическое время удерживания углеводородов на сквалане находится в прямой зависимости от их температуры кипения, температура кипения МеЦП близка температуре кипения 1-МЦПЕ и равна примерно 75°С, [c.57]

Идентификация. Наибольшее распространение для идентификации веществ в газовой хроматографии имеют предложенные Ковачем [127] индексы удерживания. Шкала индексов удерживания строится по точкам, соответствующим н-парафиновым углеводородам. Индекс удерживания равен числу углеродных атомов в цепи углеводорода, помноженному на 100. Так, н-пентан, н-гексан и н-гептан имеют индексы удерживания соответственно 500, 600 и 700. Из данных рис. 24-4 видно, что при изотермической хроматографии логарифмы иснравленных удерживаемых объемов для последовательных членов гомологического ряда углеводородов линейно возрастают V является линейной функцией числа углеродных атомов. Поэтому индексы удерживания рассчитывают с помощью логарифмической интерполяции [c.559]

Относительный индекс удерживания нормального алкана находят логарифмической интерполяцией между значениями, соответствующими ближайщим нормальным алканам. Индекс удерживания Ковача для данной колонки при заданной рабочей температуре дается выражением [c.18]