Химизм и механизм каталитических превращений

Сопоставление данных табл. 27 и 28 наглядно показывает, как сильно различаются по химизму чисто термический и каталитический процессы крекинга одного и того же углеводорода. Первый из них затормаживается приложением высокого давления, в то время как второй ускоряется. Несомненно, что в данном случае наблюдается влияние давления главным образом на кинетические факторы рассматриваемых реакций. По-видимому, при каталитической реакции давление влияет на адсорбцию реагента на поверхность катализатора и на неизвестный механизм каталитического превращения исходного углеводорода, а эти процессы определяют быстроту протекания крекинга. [c.204]

ХИМИЗМ и МЕХАНИЗМ КАТАЛИТИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИИ [c.9]

Итак, представления о взаимодействии адгезива с субстратом, лежащие в основе молекулярной теории адгезии, не могут быть ограничены перечнем сил, возникающих на границе раздела адгезив — субстрат. Эти представления значительно углублены и расширены. Силы взаимодействия адгезива с субстратом следует анализировать с квантово-механических позиций, учитывая, что во взаимодействие вступают не изолированные частицы, а конденсированные тела. Что касается химизма взаимодействия адгезива с субстратом, то здесь нужно учитывать специфические особенности реакционной способности функциональных групп в макромолекулах. Специфика полимерной природы изучаемых адгезивов проявляется также и в закономерностях адсорбции. Выявление закономерностей адсорбции полимеров на твердых поверхностях расширяет представления об адгезии. Существенным дополнением к данным о механизме взаимодействия адгезива с субстратом являются результаты исследования каталитических превращений. Возможность каталитических реакций при установлении контакта полимера с твердой поверхностью в ряде случаев не вызывает сомнений, и учитывать эти превращения при анализе механизма адгезии необходимо. Возможно, что иногда эффект полисопряжения может играть в процессе адгезии важную роль об этом свидетельствуют полученные нами экспериментальные данные. [c.44]

Опубликован ряд исследований, где изложены результаты превращений углеводородов метанового, нафтенового и ароматическою рядов, а также ряда ненасыщенных углеводородов над алюмосиликатным катализатором, позволяющие установить химизм и механизм термо-каталитического крекинга. [c.437]

Происходит знакомство со стержневыми проблемами теории термических и каталитических процессов переработки горючих ископаемых, базовыми положениями о механизме и химизме превращений углеводородов в промышленных реакторах, основами кинетического расчета химических реакторов, обязательными для понимания и прочного усвоения специальных дисциплин и практического использования полученных знаний в решении практических задач. [c.316]

В этом разделе курса мы рассмотрим химизм и механизм превращений углеводородов под давлением водорода в таких каталитических процессах, как гидрокрекинг н риформинг. [c.144]

Одной из основных задач теоретической химии и, в частности, физической органической химии является установление механизма реакций и оценка реакционной способности в ряду сходно построенных соединений. Среди различных типов химических реакций особое место занимают электрохимические процессы. Они, как известно, протекают в пределах тонкого слоя на границе раздела электрод—раствор и в общем случае включают в себя ряд стадий стадию доставки электрохимически активной формы в зону реакции (диффузия, предшествующие химические реакции), взаимодействие с поверхностью электрода (адсорбция, ориентация реакционного центра по отношению к поверхности электрода и т. п.), стадию переноса заряда, последующие химические и электрохимические превращения первичных продуктов электродной реакции и т. д. Строгий анализ столь сложного процесса встречает большие затруднения и пока вряд ли возможен. Однако при благоприятных условиях удается существенно упростить процесс и получить информацию об отдельных его стадиях. Значительный прогресс достигнут в понимании роли предшествующих реакций протонизации, в представлениях о механизме и кинетике каталитических реакций, адсорбции, о влиянии строения двойного электрического слоя на кинетику электродных процессов. Однако имеется сравнительно мало данных о процессах с последующими химическими стадиями. Между тем влияние этих реакций на кинетику процесса в целом и природу образующихся стабильных продуктов трудно переоценить. Более того, невозможно глубокое понимание механизма электродного процесса без учета химизма и кинетики последующих реакций. [c.138]

Все приведенные схемы передают скорее не полный механизм, а только химизм соответствующих превращений. Они указывают лишь на совокупность промежуточных продуктов, возникающих с участием ОРТ. Полные каталитические механизмы, включающие действие кислотно-основных каталитических групп ферментов, для них еще не разработаны. [c.245]

При помощи меченого соединения углеводородов можно составить правильное представление об определенных иревраще-ниях, происходящих с углеводородами, о механизме и химизме первичных и вторичных реакций каталитического крекинга, каталитической ароматизации и других процессах термического и каталитического превращения сырья. Например, для изучения вторичных реакций, связанных с изменением углеводородного скелета, широко применяется радиоактивный изотоп углерода i4, имеющий большой период полураспада [59]. [c.105]

Механизм действия активной поверхности, связанный в данном случае с каталитическим действием иона водорода, не может рассматриваться изолированно, без учета индивидуальных особенностей углеводорода, подвергающегося каталитическому превращению. В завасимости от конкретных свойств субстрата кинетика и химизм катализируемой реакции могут существенно изменяться. [c.138]

Этот фермент изучен недостаточно детально, и химизм его действия построен скорее на основе набора брутто-реакций, необходимых с точки зрения общей органической химии для проведения подобного процесса каталитического превращения, чем на анализе элементарных актов ферментативной реакции. Поэтому, как и в предыдущих случаях, проводимые схемы отражают скорее суммарный процесс переноса водорода между различными участками фермента и субстрата и могут не являться элементарными стадиями каталитического процесса. Однако на современном этапе изучения пиридоксалевых ферментов ПJДoбныe сведения представляют определенный интерес, а самое главное, их достаточно для суждения о типе и общем облике кислотно-основного центра этого фермента. Изменения в активном центре катализатора в общем аналогичны предыдущим, и каталитический механизм реакции можно представить в виде [c.236]

В этом разделе мы рассмотрим вопросы термодинамики, химизма и механизма превращений углеводородов в ряде процессор тер.мической и термокаталитической переработки нефти, а имеилО в процессах пиролиза, термического крекинга, каталитического крекинга, гидрокрекинга и риформинга, а также в процессах изомеризации, алкилирования и ступенчатой полимеризации углеводородов, [c.110]

В книге изложены основы современного каталитического крекинга нефтяных фракций на цеолитсодержащих катализаторах. Рас-смотрена характеристика сырья, приведены состав и свойства современных промышленных цеолитсодержащих катализаторов (отечественных и зарубежных). Освещены вопросы термодинамики, механизма, химизма и кинетики каталитического крекинга, технологических закономерностей превращения нефтяных фракций, за-коксовывания и регенерации цеолитсодержащих катализаторов. Описаны инженерные основы процесса, включая газодинамику аппаратов с псевдоожиженным слоем и с восходящим потоком мик-росферического катализатора, конструкцию и расчет основных узлов реакторного блока. Приведены схемы реакторных блоков и обсуждены результаты внедрения катализаторов. Даны рекомендации по интенсификации действующих установок каталитического крекинга. Особое внимание уделено перспективной отечественной комбинированной ) станов - с каталитичес.кого крекинга с предварительной гит-роочисткой сырья Г-43-107 рассмотрены основные схемы комбинирования каталитического крекинга с другими процессами. [c.2]

Подобным же обратимым превращениям подвергается и АТФ, к-рая в реакциях (3) и (5) переходит в АДФ, а в дальнейшем на этапах (10) и (13) этот коэнзим снова регенерирует как АТФ. Таким образом, через системы АТФ—АДФ и ДПН—ДПН-Н осуществляется связь между отдельными этапами Г. Наряду с этим существуют и другие коэнзи.мы Г., участвующие только в одиночных реакциях. Благодаря структурному подобию компонентам реакции коэнзим при этом регенерирует в ходе самой реакции. Таковы глюкозо-1,6-дифосфорная к-та, участвующая в реакции (2), и 2,3-дифосфоглицериновая к-та, участвующая в реакции (И). Наконец, необходимыми компонентами реакций Г. служат также неорганич. катионы Mg2 и К . Ряд важных сведений получен относительно химизма ферментов Г., их простетич. групп, природы активного каталитического центра, механизма взаимодействия их с коэнзимами и субстратами. [c.483]

Образование, распад и таутомерные превращения шиффовых оснований — это типичные кислотно-основные процессы, для многих из которых перенос водорода необходим стехиометрически, т. е. не зависит от механизма реакций. Поэтому есть все основания думать, что обнаруженные в активном центре пиридоксалевых ферментов кислотно-основные группы (имидазол, сульфгидрильная группа) относятся к их каталитическим группам. Таким образом, теорией Браунштейна — Снелла фактически указан лишь объект каталитического действия — шиффовы основания аминокислот, а природу и (или) локализацию каталитических групп большинства пиридоксалевых ферментов предстоит установить. Приводимые обычно схемы пиридоксалевых ферментов отражают только химизм процесса — они устанавливают природу и последовательность появления отдельных промежуточных продуктов катализа, но не связывают их с изменением в каталитических группах фермента, т. е. не дают точного механизма реакции. В работе [2], положенной в основу дальнейшего изложения, [c.224]

Развитие каталитических методов в органической химии и применение их в промышленности органических соединений расширились за минувшее время и движутся у нас в Союзе вперед с каждым годом. Это вполне понятно, если принять во внимание ряд особенностей контактных реак- ций, делающих их очень ценными их способность протекать при сравнительно низких температурах, их повышенную скорость, возможность не- ирерывно проводить превращение больших количеств вещества в присутствии малых количеств контактных тел. Основным затруднением на лути еще более широкого использования каталитических процессов является отсутствие законченной теории катализа, которая позволяла бы с полной уверенностью заранее предвидеть, какие именно катализаторы с наибольшим успехом могут быть применены в каждом отдельном случае, и, таким образом, избавляла бы исследователей от необходимости. длительных и кропотливых эмпирических поисков нужных катализаторов. Создание такой теории возможно на основе детального и тщательного изучения механизма контактных реакций, и это продолжает оставаться основной, пока еще неразрешенной задачей. Существует целый ряд теоретических построений в области катализа, которые не способны полностью решить основной задачи выбора катализаторов для отдельных процессов и не дают законченного механизма его, поясняющего, какие лвления химизма имели место в промежуток времени между началом и концом химического действия. Разрешение этих вопросов является важнейшей задачей не только нашей, но и мировой химии. [c.347]

В результате превраш,ений, ведуш,их к образованию изопарафиновых и ароматических углеводородов, бензин каталитического крекинга имеет более высокое октановое число (78 по М.М. и 82-95 по И.М.) по сравнению с бензином термического крекинга, протекающего по свободнорадикальному механизму. Если химизм и механизм превращений индивидуальных углеводородов изучен достаточно подробно, то при переработке смесей нефтепродуктов широкого фракционного состава построение химических схем процесса представляет очень трудную задачу. На данном этапе возможно лишь рассмотрение схемы, которая учитывает основные направления и результирующий эффект деструктивной переработки тяжелых нефтяных дистиллятов. За компоненты обьшно принимают фракции, разделяющиеся по температурам кипения газ, бензин, легкий газойль, тяжелый газойль, остаток и т.п. Главным недостатком такой схемы является малая чувствительность к химическому составу входящих в нее углеводородов. Это объясняется тем, что вторичные превращения, связанные с перестройкой углеводородного состава продуктов и следующих за первичным актом термокаталитического разложения сырья, практически мало изменяют температурные пределы выкипания продуктов. Поэтому применяемая обычно схема процесса отражает фактически лишь этап распада молекул или их осколков, и наблюдаемая кинетика процесса - это кинетика разрыва углерод-углеродных связей. И хотя при построении кинетической модели используют схемы и реакции, протекающие по первому порядку, в целом скорость процесса превращения промышленного сырья, являющегося смесью углеводородов, является величиной, характеризующей сумму различных скоростей реакций отдельных групп и углеводородных соединений, протекающих для каждого из соединений по первому порядку. [c.34]

История изучения коферментов рйзвивается удивительно неровно. Она переживала и стремительньге взлеты, вызывая энтузиазм исследователей, когда казалось, что именно на этом пути механизм ферментативного катализа будет расшифрован. Были и периоды пессимизма, когда оказывалось, что, несмотря на исчерпывающую ясность строения и химизма превращений коферментов в ходе каталитического акта, истинный молекулярный механизм действия ферментов по-прежнему остается синей птицей . В наше время эта область исследований развивается относительно спокойно и вклад химии и биохимии коферментов в общую проблему ферментативного катализа становится все более ясно очерченным. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология