Проверка параметров хроматографов

ПРОВЕРКА ПАРАМЕТРОВ ХРОМАТОГРАФОВ [c.146]

Из уравнения (III.85) видно, что роль внешней диффузии возрастает нри больших значениях коэффициента сорбции у, когда Г велико, как это было и в кинетике сорбции. В экспериментальных условиях нри ионообменной хроматографии легко варьировать коэффициент сорбции, сохраняя другие параметры почти постоянными. Поэтому ионообменная хроматография особенно удобна для проверки теории. Нужно, однако, заметить, что экспериментальное определение вкладов второго и третьего членов в уравнении (III.88) весьма затруднительно и на опыте легко определяется лишь сумма этих членов. Для того чтобы сопоставить с данными опыта величины, вычисленные из уравнения (III.80), необходимо проследить за распределением вещества по длине колонки. Это можно сделать с помощью радиоактивных изотопов. Однако проще исследовать ширину выходных зон, определяемых функцией с х , t) Xi — длина колонки). Средний квадрат размытия частиц по времени выхода из колонки (Ai) легко определить, используя моменты, вычисленные по уравнениям (III.67) и (III.68). Величину (Ai) можно найти, кроме того, и по полученным нами выше выражениям для ширины хроматографической зоны (Аж) . Будем считать, что продольная диффузия, определяемая последним членом уравнения (III.67), не играет роли. На основании уравнения (111.82) можно написать [c.85]

В данной работе проведен теоретический анализ формы хроматографического пика, а также исследована зависимость ширины пика от параметров опыта при нелинейной изотерме сорбции с целью проверки возможности использования величин Н я К для оценки эффективности разделения. Для математического описания процесса хроматографии при нелинейной изотерме предложено использовать тарелочную модель [1]. Если изотерму сорбции аппроксимировать параболой [c.35]

Одним из возможных решений является проверка серий условий, которую проводят до тех пор, пока не появятся какие-либо указания относительно оптимального рабочего диапазона. Например, в газовой хроматографии можно получить серию изотермических хроматограмм через регулярный интервал в 25 °С, начиная с максимальной температуры и спускаясь вниз. На каком-то этапе значения коэффициентов емкости окажутся в районе оптимальных значений. Аналогичный метод можно использовать и применительно к многим другим параметрам, таким, как состав подвижной фазы, pH или концентрация ион-парного реагента в жидкостной хроматографии. [c.239]

Площадь сложного пика делится пропорционально высотам прямоугольных треугольников, гипотенузы которых проведены через точки перегиба элементарных пиков, а высоты — через их максимумы. Если допустимо некоторое увеличение погрещности, то вместо высот треугольников можно воспользоваться высотами пиков непосредственно [Л. 8, 78]. В литературе приводятся оценки погрешностей, возникающих при использовании этих методов [Л. 2, 14, 173] даны необходимые уравнения для расчета [Л. 14], корректирующие коэффициенты и программы для ЦВМ с их использованием (при расчете по методу перпендикуляра [Л. 156]) даны методы расчета перекрывающихся пиков по измеренным значениям h н а, ъ том числе и для несимметричных пиков [Л. 9, 84, 118]. Все эти методы просты, требуют малых затрат машинного времени, но не дают высокой точности (погрешность 4—10%). Третий метод состоит в подборе искусственного спектра, эквивалентного измеряемому при заданной априорно форме элементарных пиков, входящих в сложный пик. Задача сводится к подбору параметров, образующих вектор q , определяющий i-й пик. Для хроматографического пика в качестве таких параметров обычно выбирают h, ст, г о- В [Л. 167] предлагается учитывать еще и коэффициент асимметрии, однако для близлежащих пиков асимметрия обычно одинакова и, как показано в Л. 138], введение коэффициента асимметрии в число рассматриваемых параметров не дает существенных улучшений, но резко увеличивает время расчета. Подбор спектра производится методом наименьших квадратов Л. 24], причем проверка соответствия искусственного и фактического спектров производится в точках опроса детектора хроматографа. Критерием совпадения является минимум суммы квадратов ошибок А, (разностей между ординатами фактического спектра г/г и искусственного щ) [c.99]

Калибровочные множители значительно изменяются в зависимости от конструктивных особенностей и режима эксплуатации детектора и хроматографа в целом, от состава калибровочных смесей, от степени разделения компонентов и от выбранного для нормализации параметра хроматографического пика. Опытная проверка [38] возможного разброса данных при использовании хроматографов различных фирм (детектор — ионизационно-пламенный с установленным оптимальным отношением газа-носнтеля, водорода и воздуха), на которых в одинаковых условиях на одной и той же колонке анализировалась одна и та же смесь бензола, метилциклогексана и октана, растворенных в ксилоле, показала, что найденные величины различаются в пределах от 20 до 39%. Меньший, но все же значительный разброс экспериментально определяемых значений наблюдается и при использовании катарометра, причем не только для хроматографов различных моделей (типов), но и для разных экземпляров однотипных приборов. [c.201]

Поэтому мы начнем изложение с краткой характеристикп используемых в настоящее время компонентов аффинных сорбентов матриц, лигандов и спейсеров. Одновременно рассмотрим способы соединения их между собой, ограничившись только теми немногими пз большого числа вариантов, испробованных и описанных в прошлом десятилетии, которые выдержали проверку временем. Впрочем, к ним имеет смысл добавить два-три только что предложенных способа, обещающих какие-то новые преимущества. Затем можно будет проанализировать более подробно параметры и характерные особенности процесса аффинной хроматографии и на основании этого анализа сформулировать некоторые рекомендации по практической постановке эксперимента. [c.342]

Проверить чистоту получаемых веществ можно аналитическим хроматографом с ионизационным или каким-либо другим детектором в зависимости от вида предполагаемых примесей и необходимой чувствительности прибора. Благодаря надежности и относительной быстроте этот метод проверки чистоты вотцеств настолько укоренился в аналитической практике, что при характеристике веществ стали применять новый термин — хроматографически чистый . Однако весьма различная чувствительность современных детекторов, причем непрерывно совершенствующихся в отношении именно этого параметра, делает этот критерий чистоты неопределенным. [c.170]

Концентрация сорбата в газовой фазе может быть повышена за счет увеличения молекулярного взаимодействия между разделяемым компонентом и неидеальным газом-носителем. Для этого в качестве элюента используются вещества в условиях температуры и давления, близких к критическим [129—131]. Таким образом хрс-матографический процесс осуществляется в переходной области между газовой и жидкостной хроматографиями. При этом сочетаются преимущества обоих методов. Коэффициент распределения становится зависимым от давления и его- можно уменьшить в 1000 и более раз. Большие возможности открывает варьирование давления во время опыта. Существенное влияние на удерживание оказывает и природа подвижной фазы, ее способность к специфическому взаимодействию с сорбатом. При выбо-ре соответствующих параметров можно достичь эффективности и скорости разделения, близких к аналогичным скоростям и эффективности ГХ и значительно более высоким, чем при жидкостной хроматографии, вследствие меньшей вязкости НФ и больших значений коэффициентов диффузии. ГХ при высоких давлениях может быть осуществлена как в газс-жидкостном, так и в газо-адсорбционном вариантах. Ассортимент НФ из-за повышения их летучести ограничен и в каждом конкретном случае необходима проверка возможности их миграции. Этого недостатка лишены твердые адсорбенты. Сообщается, что при больших давлениях в СОг возможно растворение D 200, SE-30, ПЭГ 4000, апиезона L, в NH3 — ПЭГ 20М, OV-17 [133], в F2 I2 — полипропи-ленгликоля, апиезона М, SE-52 [202]. Приведенные данные свидетельствуют о высокой элюирующей способности плотных подвижных фаз, В табл. 4 приведены некоторые примеры, иллюстрирующие аналитические возможности флюидной хроматографии. [c.94]

Экспериментальная проверка методов расчета оптимальных параметров хроматографического опыта и характеристик разделения перегруженных пробой колонок проведена на хроматографе ХТ-4 с низкотемпературным детектором термокаталического горения для анализа продуктов сгорания [Геллер 3. И., Арутюнов Ю. И., Ковбасюк А. С., Пасиченко В. Т. Хроматограф для анализа дымовых газов. Электрические станции , № 5, 1968]. [c.273]

Оптимальные условия для алюмомолибденохромонатриевого катализатора находились на установке ДТА- -хроматограф одновременным изменением начальной температуры регенерации ( ), концентрации кислорода в газе (С ) и его объемной скорости (У" ). Задавались интенсивностью выжига отложений в широком интервале — от 10 до 100 кг/м -час, затем, на основании анализа полученных кинетических параметров и данных о физико-химических свойствах регенерированных катализаторов, определяли оптимальные условия и выполняли контрольные опыты по их проверке. Интенсивность выжига от 10 до 100 кг/ж - час получали, изменяя от 460 до 580°С, —от 2 до 6%, К" — от 1350 до 2000 л кг-час. [c.105]

Сложилась такая ситуация, что, по заключению авторитетных специалистов [2, 54], чуть ли не каждый отдельный хроматограф должен быть прокалиброван по индивидуальным стандартам. В связи с этим Безусловно оправданным является поиск представления данных по удерживанию интересующих соединений, в наименьшей степени зависящих от особенностей используемой аппаратуры и условий анализа и связанных только с природой характеризуемого вещества, неподвижной и подвижной фаз. Этим стремлением и объясняется все возрастающий интерес к представлению данных по удерживанию в ВЭЖХ в виде индексов удерживания — интерполяционных параметров удерживания, достаточно прочно укоренившихся в практике газовой хроматографии (см. раздел IV.2.2). Как показали результаты специальной экспериментальной проверки [199], при использовании принятой в качестве стандартной системы растворителей ацетонитрил — вода в 16 различных градиентных режимах и применении в качестве реперов алкилфенилкетонов СбН5СОК (К = С1 — Об) стандартное отклонение обобщенных (линейно-логарифмических) индексов удерживания ряда лекарственных препаратов составляет от 2 до 12 ед. при средней величине 5/ = 6,5 ед. [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология