Ацетилендикарбоновая кислота и ее производные

Д. к. применяют как индивидуальные в-ва (см. соответствующие статьи) и для получения производных. Моно- и диэфиры Д. к. используют как пластификаторы, диэфиры -также как смазочные материалы нек-рые соли применяют в качестве смазочных материалов, эмульгаторов, ингибиторов коррозии и антиоксидантов. Большую часть Д. к. расходуют на получение полиамидных и полиуретановых смол. Д.к. и их производные используют в качестве удобрений, инсектицидов, в произ-ве красителей и лек. в-в, в текстильной и пищ. пром-сти. См. также Ацетилендикарбоновая кислота, Фталевая кислота и др. [c.58]

При реакции эфиров ацетилендикарбоновой кислоты с различными нуклеофилами образуются производные фурана, пиррола и тиофена. Первой стадией процесса является присоединение по Михаэлю полученный продукт далее циклизуется как показано ниже [c.108]

Применение хрома (II) для определения органических веществ аналогично применению титана(III), но хром(II) более реакционноспособен. Нитро-, нитрозо- и азосоединения количественно восстанавливаются до первичных аминов, а ацетилендикарбоновая кислота претерпевает восстановление до производных этилена в присутствии избытка хрома (II) при комнатной температуре за одну-две минуты эти соеди- [c.354]

Малеиновый ангидрид является, вероятно, наиболее щироко применяемым диенофилом. Используются также диэфиры малеиновой кислоты. Цитраконовый ангидрид из-за наличия блокирующей метильной группы реагирует труднее, чем малеиновый ангидрид, и его можно использовать для избирательного удаления более реакционноспособного компонента из смеси диенов. Ацетилендикарбоновая кислота и ее эфиры также являются диенофилами и образуют производные 3,6-ди-гидрофталевой кислоты. Акролеин, имеющий по соседству с двойной связью только одну карбонильную группу, присоединяет диены лишь при более высоких температурах, чем малеиновый ангидрид, и выходы в этом случае ниже. [c.243]

Ацетилендикарбоновая кислота и ее производные [c.129]

Получение простых ацетиленовых углеводородов по одному из этих методов не представляет особых затруднений. Сравнительно легко доступны также ацетиленкарбоновые кислоты, пропиоловая кислота и ее производные. Пропиоловая кислота легко получается декарбоксилированием ацетилендикарбоновой кислоты. Последняя получается из дибромянтарной кислоты, по Байеру [991], следующим образом [c.353]

Было показано, что при присоединении галогенов к ацетиленам также предпочтительно (хотя и не исключительно) получаются транс-производные. Так, например, эквимольная смесь ацетилендикарбоновой кислоты и брома дает наряду с основным продуктом — дибромфумаровой кислотой XI также дибром-малеиновую кислоту XII [c.179]

АцетиленДикарбоновые кислоты [235, 247, 249, 250] и их производные, например амиды [241, 249Ь] и эфиры [240, 246, 248], в отличие от восстановления литий-алюминийгидридом, могут быть переведены каталитическим гидрированием в производные этилена без изменения функциональной группы. Реакцию можно проводить в таких мягких условиях, что. даже легко гидрируемая нитрильная группа [243] или чувствительная ацетальная группировка [149, 256] не подвергаются изменению даже из эфиров инолов этим способом удается получать эфиры енолов [251]. [c.55]

Аналогично присоединяется к а-пиронам диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты последуюш,ее отщепление двуокиси углерода приводит к образованию диметилфталатного производного. [c.179]

Соединения индолизинового ряда 22 получают в реакциях циклоприсоединения илидов пиридиния 21 к производным малеиновой, фумаровой, акриловой, ацетилендикарбоновой кислот, акрилонитрилу, дегидробензолу [2, 12, 13, 14, 15] (схема 7). В качестве диполярофилов используют также и 2- и 4-винилпиридииы [c.397]

Фотоциклоприсоединение диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты к нафталину протекает значительно более сложно, чем соответствующая реакция с бензолом. Основные продукты приведены в уравнении (188). Из диметилового эфира (1-нафтил) фумаровой кислоты образуется производное аценафтена, которое является главным аддуктом 1 1 при проведении реакции в метаноле. Образование производного бензогемибульвалена (158), по-видимому, является первым примером 1,3-фотоприсоединения ацетилена к арену. [c.409]

Аналогично присоединяется диметиловын эфир ацетилендикарбоновой кислоты (схема 9), но в этом случае продуктом декарбоксилирования является производное бензола (29), и поэтому присоединение второй молекулы диенофила не происходит. Эта реакция была использована как метод определения типа замещения в пироновых циклах [14]. Она находит интересное применение в синтезе [15]. [c.46]

Простые производные пиррола не вступают в реакции циклоприсоединения в качестве диенов так, например, выдерживание пиррола с дегидробензолом приводит к лишь к образованию 2-фенилпиррола с низким выходом [93]. Однако при введении заместителей к атому азота пиррола, в особенности электроноакцепторных, склонность к таким реакциям повышается [94] таким путем могут быть получены аддукты производных дегидробензола с 1-триметилсилил-пирролом [95]. В то время как реакция незамещенного пиррола с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты приводит к образованию продукта замещения по положению 2 даже при повыщенном давлении [96], 1-ацетил- и [c.326]

Еще в 1967 г. были осуществлены две реакции, протекающие по механизму внутримолекулярной нуклеофильной циклизации, которые привели к синтезу фторированных производных бензо[Ь]тиофена. Первый процесс основан на реакции литиевой соли пентафтортиофенола и диэтилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты [229]. Здесь в качестве промежуточной частицы выступает карбанион. [c.268]

Восстановление солями хрома (II) применяли для определения 0-нитр0бенз0Й 10Й кислоты, 2,4,6-тринитробензойной кислоты, 2,4,6,-тринитрорезорцина, 2,4-динитрофенилгидразина, нитрогуанидина, я-нитробензолазорезорцина, нитрозо-К-соли, динатриевой соли антрахинон-2,7-дисульфоновой кислоты и монокалиевой соли ацетилендикарбоновой кислоты. Все эти соединения восстанавливались количественно азотсодержащие соединения — в соответствующие амины (азосоедииения с разрывом связи М=М), антра-хинон — в соответствующий антрагидрохинон, а ацетиленовое производное — в этиленовое. [c.500]

Таким образом, аддукты циклопентадиена с ацетиленом и его производными (например, с ацетилендикарбоновой кислотой) могут участвовать в дальнейшем диеновом синтезе в качестве диенофилов (по одной из двойных связей напряженного щестичлен-ного цикла) и как диены, присоединяющие диенофилы своеобразным путем — по системе пространственно сближенных двойных связей. [c.69]

Аналогичным образом дикарбоксилирование дианиона ацетилена дает ацетилендикарбоновую кислоту, диацилирование - 1,4-д и к е т о н, от которых затем можно перейти к соответствующим производным алкенов или алканов. [c.161]

Боттей и Фурман изучили восстановление ряда органических соединений избытком Сг с последующим обратным титрованием железными квасцами. Различные нитро- и нитрозо-соединения восстанавливаются до аминов соединения диазо-ния дают производные гидразина азосоедииения восстанавливаются до аминов, образующихся при разрыве азогруппы. Калиевая соль ацетилендикарбоновой кислоты восстанавливается до соответствующего этиленового соединения. [c.491]

Дильс, Альдер и сотр. изучали реакции диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты с пиридином и другими М-гетеро-циклическими соединениями. В зависимости от условий реакции получались смеси продуктов некоторые из них, полученные в эфире при комнатной температуре, оказались производными хинолизинов. При реакции с пиридином (с трудом) было выделено лабильное соединение красного цвета, которому была приписана структура (17), а также стабильное соединение желтого цвета, которому первоначально была приписана структура (18). Последующее исследование структур этих соединений, проведенное с использованием спектральных методов, в том числе спектров ЯМР [6—8] показало, что красное лабильное соединение в действительности является 1,2,3,4-тетраметоксикарбонил-9аЯ-хинолизином (18), а желтое стабильное — его 4Я-изомером структуры (19). Обсуждалась также возможность представить его в виде изомера (20) с открытой цепью [8]. Это мнение основывалось на том, что в спектре ЯМР аналога стабильного соединения (21), полученного из 3-метилпиридина, сигналы протонов 7-метильной группы смещены в сторону слабых полей. Это свидетельствует о том, что метильная группа скорее присоединена к ароматическому пиридиновому ядру, как в модельном соедине- [c.288]

Взаимо ействие диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты с изохинолином [11] в эфире дает тетраметиловый эфир 11ЬЯ-бензо[а]хинолизинтетракарбоновой-1,2,3,4 кислоты (28). Хотя в этом случае соединение (28) и более стабильно, но оно является эквивалентом лабильных производных, образующихся из пиридина и хинолина. Кипячением в ксилоле или в смеси серной и уксусной кислот оно может быть превращено в 4Я-изомер (29). [c.290]

Производное 3,6-дигидрофталата образуется при присоединении диенофила с тройной связью, диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты, к метилбута-диену (пиперилену) [421] [c.536]

Вывод о стерических перегруппировках при реакциях отщепления легко сделать в случае образования ацетиленовых соединений из соответствующих этиленовых производных. Определение конфигурации последних и отнесение их к цис- или транс-ряду во многих случаях не представляет трудности. Так, например, образование ацетилендикарбоновой кислоты из дибромфумаровой (при транс-положении атомов брома) связано со стерической перегруппировкой, а образование ее же из диброммалеиновой кислоты (при цис-тложетт тех же атомов) происходит без перегруппировки. [c.329]

При перегонке концентрированного водного раствора четвертичного основания в ловушку, содержащую растворитель при —70 °С, был получен красный раствор, присутствие в котором гептафульвена было доказано спектроскопически, гидрированием и реакцией с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты с последующим превращением в производное азулена. Сам гептафульвен выделен не был, гак как он легко превращается в бесцветный полимер. Энергия резонанса при замыкании сопряженной системы введением в циклогепта-триен четвертой двойной связи не превышает 4—6 ккал/моль (определено по теплотам гидрирования). [c.505]

Эти соединения представляют интерес, поскольку, возможно, они обладают ароматическим характером (см. также получение и свойства 1-этоксифосфол-1-окиси [56а]). Изучение химии этих соединений позволяет предположить, что они аналогичны несопряженным производным [53, 54]. Так, с малеиновым ангидридом образуется обычный продукт присоединения, а с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты — диметилтетрафенил-фталат. Устойчивые аддукты образуются с тетра- и пентакарбонилами железа спектральный анализ показывает, что структура этих аддуктов подобна структуре фосфинтетракарбонилов железа. Другие комплексы, полученные с Рез(СО)12 и Ре2(СО)б, аналогичны комплексам, образуемым сопряженными диенами [54]. У /V / [c.44]

Облучение алкинов в среде ароматических соединений часто приводит к производным циклооктатетраена. Среди ароматических соединений для подобного типа присоединений особенно подходит бензонитрил, правда, причины этого не выяснены. Облучение УФ-светом метанольных растворов бензонитрила и 3-гексина дает по схе.ме (9.35) 1-циано-2,3-диэтилциклооктатетраен. Аналогично реагирует бензонитрил с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты с образованием эфира циклооктатетраен-],2-дикарбоновой кислоты (выход 25 %) [c.248]

Аналогично реакции (9.35) взаимодействует бензол с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты и фенилацетиленом. Вследствие валентной изомеризации до производного циклооктатетраена здесь не присоединяется вторая молекула алкина. Правда, [c.253]

КН-Гетероциклы способны алкилироваться производными этилена, ацетилена и их гетероаналогов, что широко используется в синтетической практике. Реакция идет легко в том случае, когда ненасыщенное соединение активировано подходящими заместителями (обычно электроноакцепторными). Присоединение облегчается также в присутствии катализаторов основного и (несколько реже) кислотного характера. Так, пиразол реагирует с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты, давая продукт цис-присоединения (50). В присутствии каталитического количества метилата натрия идет присоединение второй молекулы пиразола с образованием бисаддукта (52). С ме-тилпропиолатом пиразол дает аддукт (51) [211]. [c.154]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетилендикарбоновая кислота и ее производные: [c.518] [c.52] [c.244] [c.49] [c.303] [c.211] [c.729] [c.363] [c.269] [c.321] [c.335] [c.470] [c.136] [c.33] [c.344] [c.28] [c.235] [c.244] [c.171] [c.288] [c.256] [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология