Карбоновые кислоты, их ангидриды и галогенангидриды

Карбоновые кислоты. Строение карбоксильной группы. Одноосновные предельные кислоты. Изомерия и номенклатура. Физические и химические свойства. Индуктивный эффект. Функциональные пройзводные карбоновых кислот галогенангидриды, ангидриды, эфиры, амиды, гидропероксиды и пероксиды. Высшие жирные кислоты (ВЖК). Мыла. Одноосновные непредельные кислоты и их свойства. Двухосновные предельные и непредельные кислоты. Отдельные представители карбоновых кислот. УФ и ИК спектры карбоновых кислот. [c.170]

В качестве ацилирующих средств чаще всего используют галогенангидриды и ангидриды кислот, в некоторых случаях — карбоновые кислоты. Несмотря на то что атом углерода карбонильной группы более электроположителен, чем в связи С—Hal галогеналкана, ацилирование, как и алкилирование, требует применения катализаторов — кислот Льюиса [c.291]

Сложные эфиры дифенилолпропана. Дифенилолпропан, так же, как и одноатомные фенолы, не этерифицируется непосредственно карбоновыми кислотами. Сложные эфиры дифенилолпропана могут быть приготовлены действием ангидридов или галогенангидридов карбоновых кислот на щелочной раствор дифенилолпропана или на его раствор в пиридине. [c.39]

Гидроксамовые кислоты из галогенангидридов, ангидридов и сложных эфиров карбоновых кислот действием гидроксиламина II 50 [c.384]

Реакция ацилирования аминов. При действии галогенангидри-дов (стр. 158) или ангидридов (стр. 159) карбоновых кислот на первичные или вторичные амины водород в аминогруппе замещается ацильным остатком (стр. 154) — получаются ацильные производные аминов. В частном случае действия галогенангидрида и ангидрида уксусной кислоты образуются ацетильные производные аминов, [c.274]

В альдегидах и кетонах, а также карбоновых кислотах н их производных (ангидридах, галогенангидридах, амидах и др.) возможны три типа электронных переходов я - я, п - я и а. Однако наиболее характерным является поглощение, отвечающее переходу п - я. Обычно эта полоса поглощения находится в наиболее длинноволновой части спектра, так как переходу п -> я соответствует наименьшая энергия. Например, для альдегидов н кетонов она лежит в области 270—300 нм, для кислот, галогенангидридов, сложных эфиров и амидов — в области 200—230 нм. Характерной особенностью полос поглощения, вызванных п - я -переходами, является их низкая интенсивность (е = 10—50) и способность смещаться в коротковолновую область при увеличении полярности растворителя. Эту полосу легко индентифицировать при добавлении кислоты к раствору она исчезает, так как происходит связывание неподеленной пары электронов гетероатома ( -электронов) протоном. [c.134]

Известно много других методов а-галогенирования кислот и их производных. Карбоновые кислоты, а также их ангидриды и галогенангидриды можно а-хлорировать с помощью СиСЬ в полярных инертных растворителях, например в сульфолане [c.432]

Ангидриды карбоновых кислот и галогенангидриды реагируют непосредственно с гидроксиламином, образуя гидроксамовые кислоты. [c.118]

Амиды и гидразиды, аммонолиз или гидразинолиз азидов карбоновых кислот 399 галогенангидридов и ангидридов 395, 398 и сл. карбоновых кислот 393, 395 [c.630]

Кинетика реакции ацилирования гидразидов карбоновых кислот галогенангидридами, ангидридами и сложными эфирами была систематически исследована в работах Грекова и сотрудников .] [c.87]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Производные карбоновых кислот (сложные эфиры, ангидриды и галогенангидриды) реагируют сначала в соответствии с общей схемой (Г. 7.180) [c.196]

Иммобилизация на носителях, обладающих активированными производными карбоксильной группы. Наиболее часто для соединения аминогрупп белка с ацильными группировками носителя используют ангидриды, галогенангидриды, активированные эфиры и другие производные карбоновых кислот. Например, [c.92]

Ангидриды и галогенангидриды карбоновых кислот [c.385]

Алкоголизом ангидридов и галогенангидридов карбоновых кислот II 79 [c.389]

Кислотно-каталитическая этерификация гидропероксидов карбоновыми кислотами — один из перспективных методов синтеза пероксиэфиров, не требующий предварительного превращения органической кислоты в более эффективное ацилирующее соединение — ангидрид или галогенангидрид [48,49]. [c.14]

Реакции с ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот [c.72]

Галогенангидриды и ангидриды карбоновых кислот в присутствии катализаторов типа хлористого алюминия ведут себя [c.121]

При реакциях магнийорганических соединений с производными карбоновых кислот могут протекать некоторые побочные процессы, в частности — дегидратация образующихся третичных спиртов. Производные карбоновых кислот (сложные эфиры, ангидриды и галогенангидриды) вначале реагируют с реактивом Гриньяра по обычной схеме [c.311]

Ангидриды карбоновых кислот могут содержать остатки одинаковых кислот R O—О— OR или быть смешанными R O—О— OR. Простые ангидриды можно рассматривать как продукты, образованные за счет отщепления молекулы воды от двух молекул кислоты смешанные ангидриды — как продукты отщепления молекулы воды от молекул двух разных карбоновых кислот. Существуют также смешанные ангидриды карбоновых и минеральных кислот. Из них наиболее важны галогенангидриды R—СО—Hal и ацилфосфаты R—СО—0Р(0) (ОН)а. [c.204]

Важнейшими производными карбоновых кислот являются ангидриды и галогенангидриды (см. разд. 6.1.2 6.1.3.1). [c.360]

Многие способы получения сложных эфиров описаны ранее присоединение карбоновых кислот к ацетилену (см. разд. 1.4.3), реакция Тищенко (см. разд. 4.2.4), этерификация (см. разд. 6.1.2), ацилирование спиртов ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот и кетенами (см. разд. 6.1.3.2), ацилирование енольных форм кетонов кетеном (см. разд. 6.1.3.2). Сравнительно недавно предложен интересный промышленный синтез винил-ацетата из этилена [c.372]

Из приведенной выше носледовательности реакционной снособностн следует важный вьшод о том, что менее стабильные производные карбоновых кислот - ангидриды и галогенангидриды - легко могут быть превращены в одиу стадию в более стабильные [c.1416]

В дальнейшем будут рассмотрены следующие типы химиче ских соединений моно- и диэфиры угольной кислоты (3, 4, R, R2 = Alk или Аг) ангидриды угольной кислоты (5) или смешанные ангидриды с карбоновыми кислотами (6) галогенангидриды угольной кислоты (7 X = галоген, и родственные азиды, Х==Мз) фосген (8) и другие дигалогенкарбонильные соединения карбаматы (9, R, R2 = Н, Alk или Аг) N-замещенные карбаматы (10, Y = N0, NO2 или галоген) карбамоилгалогениды (11,Х — галоген) и карбаминовые кислоты (11, Х = ОН) мочевины (12) изомочевины (13) и N-замещенные мочевины (14, Y == N0, NO2 или галоген). [c.537]

При получении арилкетонов АгСОК реагентами служат карбоновые кислоты, их галогенангидриды, ангидриды, эфиры, амиды, нитрилы [608, т. 3 609]. Активность реагента тем выше, чеь [c.267]

Амиды (в том числе замещенные), ангидриды, галогенангидриды, эфиры и азиды карбоновых и сульфоновых кислот рассматриваются как производные соответствующих соединений по главной функциональной группе и приводятся в таблице непосредственно после соответствующей кислоты. Исключением являются сложные эфиры многоатомных спиртов и фенолов, считающиеся производными последних, например 1,3,5-Бензолтрнол, триацетат. [c.9]

Подобно фетичным спиртам фенолы этерифицируются не карбоновыми кислотами, а ангидридами или галогенангидридами кислот [c.43]

Для ацилирования ароматических соединений используются гало-генангидриды и ангидриды кислот, реже—сами карбоновые кислоты и их эфиры. Обычно эти реакции проводятся с катализаторами Фриделя — Крафтса, чаще всего с хлоридом алюминия, и этим напоминают уже рассмотренные (см. 6.1) реакции алкилирования. Однако активность галогенангидридов растет при переходе от фтор- к иодпроизводным, в то время как алкилгалогениды образуют обратный ряд. Это свидетельствует о том, что активация галогенангидридов хлоридом алюминия осуществляется по иному механизму. Вероятно он состоит в присоединении хлоридз алюминия к карбонильному кислороду с образованием биполяр-ного аддукта, который далее образует ионную пару [c.130]

Предполагается, что такое промежуточно образующееся соединение можёт атаковать соседний ароматический остаток таким же образом, как галогенангидрид или ангидрид карбоновой кислоты, что приводит к иминокетону, который затем гидролизуется. При непосредственном гидролизе образуется амид кислоты. Следует отметить, что ПФК можно при- менять для гидролиза нитрилов в амиды кислот (см. стр. 77), тогда как близкий к ней фосфорный ангидрид — обычный реагент для превращения амидов в нитрилы, а 100%-ная фосфорная кислота — обычный реагент для гидролиза нитрилов в кислоты. Несомненно, объяснение заключается в образовании промежуточного соединения указанного выще типа, которое стойко в полифосфорной Кислоте, но быстро гидролизуется при разбавлении раствора водой. [c.54]

В присутствии пиридина или других третичных оснований, связывающих хлористый водород, реакцию галогенангидридов с кислотами можно провести в мягких условиях. Этого же можно добиться, используя щелочные соли карбоновых кислот. Таким путем мо Гут быть получены и омешанные ангидриды ). [c.101]

Известно, что карбонильный атом углерода в ангидридах и галогенангидридах карбоновых кислот является жесткой кислотой. Поэтому естественно, что ацилирование енолятов АУЭ должно происходить по жесткому центру-атому кислорода и что природа ацилирующего агента будет мало сказываться на направлении реакции. Определяющее влияние в этом случае оказывают природа катиона металла и растворителя. Влияние этих факторов на реакционную способность енолята АУЭ связано с тем, что они определяют доступность того или иного реакционного центра в еноляте (т.е. соответствующего атома углерода или кислорода). [c.485]

Получите тремя способами (из галогенангидридов кнслот, из ангидридов кислот и нз аммонийных солей карбоновых кислот) следующие амиды а) аце-тамнд б) амид пропионовой кислоты в) амид масляной кислоты. [c.236]

По хим. св-вам Ф. к.- типичный представитель алифатич. карбоновых кислот-, о азует эф фы, галогенангидриды, амиды, ангидрид и др. (табл.). Атом F в молекуле Ф. к. малоподвижен при длительном кипячении Ф. к. и ее производных в воде отщегоюется незначит. кол-во ионов F, а обработка 10%-ным р-ром NaOH приводит лишь к частичному омылению до ппиколевой к-ты. [c.209]

Ацилирование. Ангидриды или галогенангидриды карбоновых кислот реагируют с фуранами только в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или ортофосфорной кислоты. Из ангидридов кислот наилучшие результаты получены с трехфтористым бором, но вполне применимы и хлористый цинк, иод, хлорное олово или хлористый алюминий. При действии на незамещенный фуран АС2О—5пС14 при комнатной температуре в дихлорэтане образуется почти исключительно 2-ацетилфуран (соотношение 2- и 3-аце-тилфуранов составляет 6800 1). Однако если оба а-положения [c.269]

Первыми реакцию (4) использовали Фейгл и сотр. [2] для качественного определения эфиров карбоновых кислот. На основе этой реакции можно непосредственно или косвенно определять эфиры карбоновых кислот, карбоновые кислоты, галогенангидриды, ангидриды и амиды карбоновых кислот. [c.123]

В качестве ацилирующих агентов обычно применяют хлорангидриды. Можно использовать и другие галогенангидриды, которые располагаются по своей реакционной способности в следующий ряд I > Вг > С1 > Р. Катализаторами могут служить обычные катализаторы алкилирования по Фриделю — Крафтсу, однако чаще всего применяют хлорид алюминия. Основное отличие ацилирования от алкилирования заключается в том, что в случае галогепан-гидридов необходимо использовать немногим больше одного моля катализатора, а в случае ангидридов карбоновых кислот — немногим больше двух молей катализатора. Один моль катализатора исключается из системы за счет координации по карбонильным группам присутствующего карбонильного соединения. Иногда комплексы между хлорангидридом и хлоридом алюминия состава [c.357]

Ацилирование обычно осуществляют с помощью ангидридов (Х = ОСОЙ) и галогенангидридов (Х=С1, Вг) карбоновых кислот. Катализатором в реакциях алкилирования и ацилирования являются протонные кислоты и кислоты Льюиса ВГз, А1С1з и др. [c.119]

Наиболее важными функциональными производными карбоновых кислот являются соли, сложные эфиры и тиоэфиры, амиды, галогенангидриды, ангидриды. Все эти соединения содержат моди-фйцированную карбоксильную группу и при гидролизе образуют карбоновую кислоту. По этому принципу к функциональным производным карбоновых кислот можно отнести и нитрилы Р—С=Ы. [c.181]

Альдо-, кетокетены и особенно сам кетен, являются сильнейшими ацилирующими агентами. В этом отношении они превосходят во много раз ангидриды и галогенангидриды карбоновых кислот. [c.364]