Влияние блескообразователей

Для выявления механизма действия органических блескообразователей, которые обычно являются веществами сложного состава, целесообразно исследовать влияние отдельных классов более простых органических веществ. К числу последних можно отнести спирты, которые в ряде патентов предлагаются в качестве блескообразователей для блестящего меднения [336, 340— 346]. Эти соединения также образуются в процессе электролиза в прикатодном слое при использовании таких широко применяемых блескообразователей, как алифатические и ароматические альдегиды. Однако, несмотря на значительную роль спиртов в практике меднения, изучению механизма их действия в процессе электй)оосаждепия этого металла посвящено весьма ограниченное количество работ. [c.196]

Сопоставление закономерностей изменений катодной поляризации цинка, вызванных добавками блескообразователей, с действием последних на внешний вид гальванических осадков, дает возможность уловить некоторую корреляцию между этими явлениями. Так, например, блеск цинкового осадка возникает, как правило, при тех плотностях тока, при которых явно обнаруживается влияние блескообразователей на катодную поляризацию. Это в первую очередь относится к таким веществам, как молибдат натрия, фурфурол и сернистый натрий, которые уменьшают катодную поляризацию только выше предельного тока и лишь выше этого предела вызывают возникновение блеска. Аналогичная зависимость отмечается также и в случае действия некоторых лиофильных коллоидов, например столярного [c.215]

При разработке технологических процессов нанесения гальванических покрытий с использованием ПАВ необходимо подбирать такие виды органических добавок, которые не ухудшают целевые свойства покрытий, или использовать дополнительные органические компоненты, устраняющие негативное влияние основных ингибиторов на свойства получаемых покрытий. Так, при осаждении блестящих покрытий N1 в присутствии 1,4-бутин-диола часто используют добавки сахарина, значительно снижающие внутренние напряжения в осадках, обусловленные включением в них блескообразователя — 1,4-бутиндиола. [c.251]

Однако на реакцию растворения влияет чистота металла покрытия, поэтому этот метод непригоден для покрытий, которые постепенно сплавляются с основным металлом. Особые трудности возникают при попытке получения точных результатов для покрытий такого типа, как блестящие никелевые с органическими блескообразователями, из-за влияния концентрации блескообразователя на скорость растворения. [c.142]

Однако все же имеется некоторая возможность уменьшить наводороживание стали при электроосаждении цинка из щелочных цианистых электролитов путем введения подходящих органических веществ (изоникотиновая кислота, анисовый альдегид, кумарин, сапонин, полиэтиленгликоли). Необходимо, конечно, учитывать возможное неблагоприятное влияние органической добавки на декоративный вид осадка цинка (например, полиэтиленгликоль). В наиболее благоприятном случае органическая добавка — хороший ингибитор наводороживания, а также эффективный блескообразователь. Из изученных нами веществ такой добавкой к щелочному цианистому электролиту является анисовый альдегид. [c.325]

Рис. 7.5. Влияние отпуска в различном режиме на усталостные характеристики пружинной стали SAE 1095 (Янс = 48- 51), подвергнутой цианистому кадмированию в ванне с фирменным блескообразователем при Дк = 3,3 А/дм [689]

Белоглазов С. М. Влияние некоторых органических блескообразователей на наводороживание стали при цинковании в цианистых электролитах.—ЖПХ, 1962, т. 35, с. 1333—1338. [c.405]

Органические блескообразователи. Органические вещества, вводимые в электролиты для улучшения качества и повышения блеска осадков, могут оказывать двоякое влияние на наводороживание стали при кадмировании. Первое — это прямое их действие непосредственно в процессе нанесения покрытий (например, на выходы по току или на структуру осадков [c.181]

Таким образом, видно, что из имеющихся в литературе немногочисленных данных нельзя сделать однозначных выводов относительно непосредственного влияния органических блескообразователей на наводороживание стали при кадмировании. Эти блескообразователи могут как увеличивать, так и уменьшать наводороживание. [c.182]

Блескообразователи уменьшают отрицательное влияние водорода на качество покрытий при плотностях тока, превышающих предельную, и поэтому являются эффективным средством не только улучшения свойств покрытий, но также интенсификации процесса электроосаждения металлов из комплексных растворов. [c.193]

Исследование действия ряда блескообразующих веществ на катодный процесс осаждения цинка из цианистых электролитов [337] показывает, что эти вещества оказывают характерное влияние на катодный процесс в основном только выше предельного тока (рис. 139). Их действие проявляется в смещении катодной поляризации в положительную сторону. Однако следует отметить, что некоторые вещества, рекомендуемые, в качестве блескообразователей, как, например, тиомочевина, гипосульфит натрия и глицерин, не оказывают сколько-нибудь заметного влияния на ход поляризационных кривых. [c.214]

Характер влияния плотности тока на внутренние напряжения медных покрытий, полученных из электролита с устойчивым-2 как без вторичных добавок, так и в присутствии их, аналогичен (рис. 1). По-видимому, знак и величина внутренних напряжений определяется главным образом блескообразователем, который адсорбируется на катоде и существенно влияет на физико-механические свойства осадков [3]. Оценка влияния плотности тока на величину и знак внутренних напряжений проводилась при концентрациях вторичных добавок, при которых не снижается блеск покрытий и наиболее благоприятно изменяются напряжения. [c.155]

На структуру и механические свойства никелевого покрытия оказывают влияние pH, температура электролита, катодная плот ность тока и перемешивание электролита. Кроме того, по данным автора на физические свойства никелевых покрытий, а таК же и на электродные процессы при никелировании особое влияние оказывает реверсирование тока. При таком режиме удается повысить скорость никелирования и получать блестящие покрытия в электролитах, не содержащих блескообразователей. Пористость и внутренние напряжения в покрытиях значительно снижаются. [c.196]

Практическое применение электроосаждения металлов — гальванопластика — было предложено русским акад. Б. С. Якоби в 1837 г. Свойства покрытий можно эффективно регулировать, добавляя в раствор органические вещества (Н. А. Изгарышев). Поэтому исследование влияния органических веществ на процессы электроосаждеиия имеет большое практическое значение. Органические вещества действуют избирательно, тормозя восстановление одних ионов и не влияя на восстановление других. В присутствии некоторых органических веществ скорость электроосаждения ряда металлов не зависит от потенциала в области адсорбции органического вещества (М. А. Лошкарев). Наблюдаемый предельный ток оказывается меньше предельного тока диффузии. Для объяснения эффекта Лошкарева выдвинуто предположение о медленном проникновении реагирующих частиц через адсорбированный слой органического вещества. Энергия активации такого процесса вызвана необходимостью деформации пленки адсорбата при проникновении ионов к поверхности электрода. Добавление органических веществ широко используется при получении гладких и блестящих покрытий (Н. Т. Кудрявцев, К. М. Горбунова, Ю. Ю. Матулис, С. С. Кругликов и др.). Органические вещества— выравниватели и блескообразователи — адсорбируются преимущественно на выступах, где создаются более благоприятные условия для доставки этих веществ к поверхности, и препятствуют осаждению металла на этих участках, в то время как углубления постепенно заращиваются. [c.247]

Рис. 29. Влияние концентрации Сбл различных блескообразователей на содержание ащ включений корунда М7 (С = 200 г/л) в покрытии медью

Рис. 30. Влияние концентрации С корунда на свойства покрытий медью из электролита, содержащего добавки блескообразователей

С одной стороны, электрическое поле обусловливает миграцию катионов к катоду. С другой стороны, электрическое поле препятствует миграции к катоду анионов и их нахождение вблизи катода обусловлено исключительно диффузионным процессом. Восстановление ионов металла редко является единственным катодным процессом, так как одновременно восстанавливаются также вода и другие вещества, растворенные в гальванической ванне. Многие вещества специально добавляются в ванну для участия в катодном процессе с целью изменения природы покрытия. Такие вещества называются добавками и подразделяются на классы в соответствии с их основным влиянием на свойства покрытий (например, блескообразователи, выравниватели и добавки, улучшающие структуру покрытия, понижающие внутренние напряжения). Во всех водных растворах вода может восстанавливаться в одной из двух реакций [c.331]

Адсорбционная теория блескообразования на современном ее этапе удовлетворительно объясняет только возникновение катодных пленок и явления катодной пассивации, т. е. повышенное перенапряжение при электроосаждепии металлов из простых электролитов. Она учитывает только общее влияние тех или иных добавок, не вникая во внутренний механизм действия самих блескообразователей. Однако известно, что не все адсорбируемые на катоде органические и неорганические добавки вызывают блеск гальваноосадков. Также установлено, что в ряде случаев настоящими блескообразователями являются не первичные добавки, а продукты их электрохимического превращения на катоде. [c.195]

Сопоставление влияния спиртов на качество электролитических медных покрытий с их действием на катодную поляризацию наглядно показывает, что блескообразующая эффективность этих соединений является максимальной в зоне предельного тока. В связи с этим можно предполагать, что блескообразующее действие спиртов обусловлено образованием алкоголятных комплексов с одновалентной медью, растворимость которых уменьшается с изменением концентрационных соотношений в прикатодном слое, наиболее резко происходящим при плотностях тока близких к предельной. Вследствие этого возникают условия, способствующие выпадению этих комплексов в осадок и появлению их мелкодисперсного золя, который, как и в случае других блескообразователей [339], экранирует микровыступы катода и приводит к сглаживанию его поверхности. [c.202]

Из рис. 130 видно, что с увеличением концентрации этого блескообразователя от 1 до 10 г/л и при повышении температуры раствора от 20 до 60° С зона блестящих осадков меди передвигается в сторону более высоких плотностей тока. Максимальная величина этой зоны достигается при концентрации фурфурола, равной 3 г л. Поляризационными измерениями установлено, что этот бле-скообразователь не оказывает существенного влияния на величину катодной и анодной поляризации меди в цианистом электролите. [c.204]

При наблюдении за качеством электроосаждаемого медного покрытия обнаружено, что фурфуриловый спирт более интенсивный блескообразователь, чем сам фурфурол. Как видно из рис. 130, на котором сопоставлены результаты, относящиеся к обоим изученным соединениям, блескообразующее действие фурфурилового спирта проявляется в значительно более широком интервале плотностей тока, чем влияние фурфурола. Этот интервал достигает максимальной величины при концентрации фурфурилового спирта в электролите, равной 3 г/л. [c.206]

Многие блескообразователи, особенно серосодержащие, часто оказывают деполяризующее воздействие на осаждение металла. На рис. 35 видно, что тиосульфат натрия достаточно сильно деполяризует осаждение меди из цианистых электролитов. 1о же самое доказывают Егерберг и Промисел для сероуглерода в цианистых ваннах серебрения. Напротив, в электролитах золочения влияние тиосульфата натрия не имеет ясного выражения (рис. 34). Также и в кислых электролитах присадка сульфата оказывает при определенных условиях достаточно значительное деполяризующее влияние. [c.63]

При изучении влияния унитиола на блеск осадков серебра, полученных из цианистых электролитов, нами было обнаружено, что при заданном потенциале блестящие осадки получаются при двух различных концентрациях добавки. При этом кривая зависимости ди зфузно-рассеянного света поверхностью осадков О, %) от концентрации блескообразователя имеет два минимума (рис. 4), соответствующих двум оптимальным концентрациям (Сопт)- Подобная зависимость проявляется при всех потенциалах, за исключением ф= —0,5 в. Появление второго минимума в последнем случае следует ожидать при более высоких концентрациях унитиола. [c.266]

Влияние поверхностноактивных веществ. При наращивании толстых слоев никеля применяют органические добавки (блескообразователи 1 и И классов). Использование этих веществ позволяет существенно изменять физико-механические свойства отложения никеля увеличить предел прочности и твердость, уменьшить коэффициент удлинения и внутренние напряжения. В табл. 24 показано влияние некоторых органических добавок на свойства никелевых отложений. В качестве добавок в электролиты никелирования для нанесения толстых слоев никеля используют сахарин, п-ТСА, (п-толуолсульфа-мид), кумарин, фурфурол, бутиндиол, бутендиол, ацетанплид, формальдегид, пропаргиловый спирт, тио-мочевину, бензолсульфамид, хинолин и многие другие, их можно применять в различных комбинациях. [c.65]

Влияние концентрации различных блескообразователей и поверхностноактивных добавок на наводороживание никеля показано на рис. 27. Добавки блескообразователей— сахарина, бензолсульфамида и л-то-луолсульфамида снижают степень наводороживания при пониженных плотностях тока. Наиболее сильно снижает наводороживание добавка сахарина [13]. [c.74]

Из рис. 1 видно, что вторичными добавками, оказывающими наиболее благоприятное влияние на внутренние напряжения медных покрытий, являются паратолуолсульфоамид и ион 01 . Однако в случае паратолуолсульфоамида включение в осадок блескообразователя значительно и механические свойства медного покрытия при использовании его в качестве подслоя под блестящий никель неудовлетворительные. Хлориды уменьщают включение блескообразователя и обеспечивают хорощее сцепление блестящего никеля с подслоем меди, но при концентрациях, в которых ион С1 оказывает благоприятное влияние на механические свойства, отмечено ослабление блеска покрытий. [c.157]

Можно полагать, что влияние сульфатов указанных металлов па механические свойства блестящих медных покрытий обусловлено уменьшением включения блескообразователя или продуктов его превращения на катоде в электролитический осадок, а также изменением параметров кристаллической решетки меди и соответствующим изменением внутренних напряжений. В тех случаях, когда уменьшение включения блескообразователя в медный осадок со1четается с уменьшением внутренних напряжений, отмечено значительное улучшение механических овойств покрытий. [c.158]

Несмотря на некоторые предлагаемые рецепты, процесс блестящего гальванопокрытия оловом до сих пор еще мало изучен, а известные немногие рецепты имеют большие недостатки. Поэтому блестящие гальванопокрытия оловом не получили нрименения на практике. Исходя из этого, нами была сделана попытка найти состав электролита блестящего лужения, который был бы доступен для применения на практике, и изучить влияние некоторых новых блескообразователей на электроосаждепие олова. [c.477]

Состав электролита. При исследовании влияния целого ряда блескообразователей на внешний вид оловянных покрытий было установлено, что самыми эффективными из них являются фурфурол и формалин. На основе проведенных лабораторных исследований и производственной проверки был разработан следующий состав кислого электролита для блестящего лужения 3п304 — 54 г/л Н2ЗО4 100 г л фенола кристаллического — 30 г/л, столярного клея — 2 г/л камфоры 0,2 г/л [c.477]

При катодном выделении металлов концентрация органического вещества на поверхности электрода становится меньше равновесной концентрации адсорбированного вещества в отсутствие электроосаждения. Это отклонение тем больше, чем меньше скорость адсорбции органического вещества и больше скорость электроосаждения. В свою очередь, поверхностно-активные вещества оказывают влияние на рост и образование кристаллов, что находит применение в гальванотехнике для улучшения свойств электролитических покрытий (блескообразователи, выравнивающие агенты). Изучение взаимного влияния адсорбции органических веществ и кинетики роста кристаллов было начато в работа.х Баграмяна 167], Горбуновой [68], Лошкарева [69, 70]. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология