Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакция обессеривания

    Катализатор ГКД-202 отличается от ГК-35 меньшим содержа — нием гидрирующих металлов (18 % масс.) изготавливается с использованием в качестве носителя алюмосиликата с добавкой цеолита обладает наилучшими показателями по механической прочности, межрегенерационному пробегу и сроку службы катализатора по активности в реакциях обессеривания находится на уровне катализаторов АКМ и АНМ. Этот катализатор является базовым для процессов гидроочистки реактивных и дизельных фракций — сырья процессов цеолитной депарафинизации. [c.211]


    При испытании целого ряда катализаторов различного состава с целью выбора оптимального содержания гидрирующих компонентов было установлено [69], что максимальная скорость реакции обессеривания достигается при соотношении кобальт молибден равном 0,18. В то же время было показано, что значительное уменьшение содержания гидрирующих компонентов в катализаторе (окиси кобальта -до 1,8-2,7%, окиси молибдена -до 9%) не ухудшает каталитические свойства данного катализатора при гидрооблагораживании средних нефтяных дистиллятов - керосина и дизельного топлива [70]. И, тем не менее, наиболее крупные поставщики катализаторов за рубежом выпускают катализатор АКМ в большинстве случаев с содержанием окиси кобальта на уровне 3 % мае., окиси молибдена 10-15 % [71]. [c.14]

    Известны многочисленные примеры применения катализатора гидрообессеривания без носителей, но многие катализаторы, включая и применяемый на промышленных установках кобальтмолибденовый, обычно выпускают на носителях. Применение катализаторов на носителях более целесообразно вследствие таких преимуществ, как большая механическая прочность, особенно в условиях регенерации, и возможность более рационального использования дорогих и активных в реакциях обессеривания компонентов [130-132]. [c.16]

    Свежезагруженный в реактор катализатор ИП-62 подвергается последовательной термообработке азотом и водородом с целью удаления воды и разложения сернистой платины. Предусмотрена возможность окислительной регенерации катализатора на катализаторе одновременно с процессом изомеризации протекают реакции обессеривания н-пентана и изопентана с образованием сероводорода, который частично удаляется при отдувке циркулирующего газа и при стабилизации катализата. [c.187]

    Глубина обессеривания зависит также от состава катализатора, температуры, объемной скорости подачи сырья, давления, качества сырья, кратности циркуляции ВСГ, его качества и т.п. Влияние температуры и объемной скорости подачи сырья на глубину обессеривания дизельного топлива при 4 МПа на АКМ катализаторе показано на рис. 7.3. Видно, что при 340 С и объемной скорости 4-5 ч 1, соответствующей промышленным условиям, глубина обессеривания не превышает 60%. При объемном скорости сырья 2,5 ч 1 глубина обессеривания до 350 °С практически не меняется, достигнув 90-93%. При 420 °С повышаются скорости реакции обессеривания, побочных реакций гидрокрекинга и закоксовывания катализатора. Из рис. 7.4 видно, что наиболее эффективно повышение давления до 1,1-2,2 МПа при [c.173]


    Концентрация сероводорода в газе крекинга на цеолитном катализаторе в 1,2—1,4 раза выше, чем в газе крекинга на аморфных катализаторах (5,0—4,9 против 3,6—3,7 вес. %). Менее сернистыми получаются также бензины и легкие каталитические газойли. Следовательно, реакции обессеривания на цеолитных катализаторах протекают более глубоко. [c.29]

    На реакцию обессеривания оказывают влияние практически все основные параметры процесса — температура, давление> удельная объемная скорость подачи сырья, удельная кратность циркуляции водородсодержащего газа, содержание в нем водорода и, следовательно, парциальное давление водорода в рабочих условиях процесса. Температура процесса должна обеспечить достаточно высокую скорость обессеривания. При использовании указанных катализаторов температуру обычно поддерживают в пределах 380—420° С. [c.188]

    Для характеристики избирательности таких катализаторов берется в основу отношение интенсивностей реакции обессеривания к реакции насыщения олефинов [165]. Описано большое число катализаторов, применяемых для этих целей [166 — 171]. Сообщается, что предварительное осернение катализаторов повышает их избирательность 1170]. [c.394]

    На реакцию обессеривания оказывают влияние все параметры процесса температура, давление, объемная скорость подачи сырья, кратность циркуляции водородсодержащего газа, содержа- [c.78]

    Следует отметить, что в опытном электрокальцинаторе и на испытанной комбинированной установке расход электроэнергии несколько завышен в связи с большими тепловыми потерями поверхностью кладки печи. Так, для нагрева 1 кг кокса до 1500 °С с учетом теплового эффекта реакций обессеривания (20 ккал/кг) требуется подводить 545 ккал (0,635 кВт-ч) тепла. Обычно к. п. д. [c.263]

    Температура. Оптимальным для реакций гидроочистки является интервал температур 340—420°С. Ниже 340°С реакция обессеривания протекает слабо, выше 420 °С усиливаются реакции крекинга и коксообразования. [c.270]

    Скорости реакций обессеривания нефтяных фракций удовлетворительно описываются формальным кинетическим уравнением типа [c.235]

    С точки зрения активности свежего катализатора носитель играет не менее важную роль, чем осажденные на нем металлы — каталитически активные компоненты. Применение сочетания металлов, активных в реакциях обессеривания, и многочисленных носителей позволило выявить, что активность зависит от удельной поверхности, радиуса и объема пор. Влияние всех этих факторов отражено в приведенном ниже уравнении. [c.119]

    При температурах выше 420°С усиливается гидрокрекинг сырья, что ведет, с одной стороны, к интенсивному закоксовыванию катализатора и снижению его активности, а с другой — к понижению выхода жидких продуктов и увеличению выхода газа. Зависимость константы скорости реакции обессеривания мазута от температуры характеризуется следующими данными при 355°С — 1 при 370°С — 1,35 при 385°С — 1,73 при 400°С — 2,1 при 415°С — 2,48. [c.298]

    Многие положения, высказанные исследователями по отноше-=нию к реакции взаимодействия двуокиси углерода с углеродом, применимы и к реакции обессеривания нефтяных коксов, также протекающей с образованием промежуточного комплекса. Действительно, в начальный момент обессеривания кинетическая энергия распавшихся углеводородных газов действует на сернистые соединения (комплексы), вызывая понижение энергии активации их распада тем в большей степени, чем выше скорость нагрева нефтяного кокса. По мере прекращения газовыделения влияние скорости [c.218]

    Из этих данных видно, что с повышением температуры значение /Сф непрерывно уменьшается. Для достижения одной и той же степени торможения реакции обессеривания при повышении температуры требуется большее количество добавки. Эксперименты показывают, что при некоторых добавках (например, MgO) возможно полное торможение процесса обессеривания даже при 1500 С. [c.226]

    Скорость реакций обессеривания Галф при изменяющихся в широких масштабах условиях процесса, видах сырья и катализаторах явилась предметом обширных исследований. Было установлено, что скорость обессеривания в общем случае можно выразить простым уравнением реакции второго порядка. [c.111]

    Препарат отфильтровывают на воронке Бюхнера диаметром 10 см и промывают 200 мл холодной воды в четыре приема. Полученный осадок сушат, просасывая через него воздух в теченне нескольких часов, а лтя более полного высушивания переносят осадок в сушильный шкаф и сушат при 70°. Выход 2-тио-6-метил-урацила после такой сушки составляет 98—119 г (69—84% теоретич.). Этот препарат достаточно чист для применения его в реакции обессеривания (примечание 2). [c.38]

    В настоящем сообщении представлены результаты экспериментального исследования и обработки результатов кинетики реакции обессеривания вакуумных остатков, прошедших предварительную стадию деасфальтизации. Была поставлена задача отыскания наиболее подходящей функции или модели, наиболее точно описывающей экспериментальные данные из обозначенных выше М1, П, Ш, 1У. [c.47]


    При гидроочистке дистиллятных почти количественную деструкцию затрагивая связей С—С, т. е. без заметной деструкции сырья Удаление азота протекает много труднее. В работе с модельными соединениями — дибензтиофеном и 3-метплхинолином, добавляемыми к лигроину, — показано, что в обычных условиях гидроочистки (Со Мо на AI2O3, 380 °С, 114 кгс/см ) энергия активации реакций обессеривания составляла только 3,8 ккал/моль, а энергия активации реакции удаления азота 20,0 ккал/моль. При удалении 90% серы, удалялось только 40% азота, при удалении 99,5% серы — 75% азота В другой работе показано, что азот удалялся не только труднее серы, но и труднее кислорода, диенов и олефинов [c.280]

    При гидроочистке жидкого парафина протекает в основном две реакции обессеривание и гидрирование ароматических углеводородов. Интенсивность любой иэ этих реакхщй может изменяться в весьма широких пределах в зависимости от продолжительности контакта, температуры и парциального давления водорода. [c.239]

    Гидрирование смолы, выделенной из ромашкинской нефти, проводилось в автоклаве в присутствии катализатора WSj— —NiS—AI2O3. Смола была выделена из смеси высокомолекулярных соединений ромашкинской нефти по методике, описанной в [23], и характеризовалась следующими свойствами мол. вес 929, содержание гетероатомов более 7% ( 4% серы, 2% кислорода и 1,0% азота), отношение С/Н равно 8,9. Растворенная в бензоле и, и циклогексане смола (2—5-кратное количество растворителя) подвергалась гидрированию при рабочем давлении 300 атм, температуре 300° С, в течение 40—80 час. Здесь также наблюдались реакции обессеривания исходных фракций и насыщение их водородом без снижения молекулярных весов, что указывает на то, что основная часть атомов серы находится в исходных сераорганических соединениях не в виде мостиков, а входит в состав гетероциклов. Каталитическому гидрированию с целью установления особенностей их химического строения подвергались природные нефтяные смолы [17]. Гидрогенизат отделялся от ка-тализата, от него отгонялся растворитель (в токе азота на водяной бане), после чего гидрогенизат доводился до постоянного веса в вакууме. После общей характеристики гидрогенизат разделялся на силикагеле АСК на углеводороды и смолы по методике, описанной в [23]. [c.123]

    Реакция обессеривания сераорганических соединении над скелетным никелем используется для установления их строения. Легкость протекания реакции избирательного гидрогенолиза связей С — 8, мягкие условия, позволяющие сохранить неизменными ароматические ядра, карбоксильные группы, амино- и оксигрупиы — вот основные преимущества скелетного никеля как избирательного катализатора гидрогенолиза. [c.373]

    При выборе давления водорода необходимо также учитывать, что этот параметр в разной степени влияет на глубину реакции гидрирования сернистых и азотистых соединений, а также ароматических углеводородов (табл. 114). Реакции обессеривания с большой глубиной протекают как при высоком, так и низком давлениях, в то время как для обеспечения значительной глубины реакций деазотирования необходимо проводить процесс гидрокрекинга под давлением 10-12 МПа [243]. Нижний предел давления при легком гидрокрекинге ограничивается и качеством получаемого дизельного топлива. Поданным В. М. Кургано- [c.265]

    Традиционные катализаторы гидроочистки - алюмо-кобальт-молиб-деновые (АКМ) и алюмо-никель-молибденовые (АНМ). Гидрирующими компонентами являются кобальт, никель и молибден, находящиеся в свежем катализаторе в виде оксидов, нанесенных на оксид алюминия. В алюмо-никель-молибденовый катализатор на силикатной основе (АНМС) добавляют для прочности 5-7 мае. % диоксида кремния. В процессе гидроочистки оксиды металлов переходят в сульфиды. Катализатор АКМ имеет высокую активность и селективность по целевой реакции обессеривания, почти не сопровождающейся гидрокрекингом. Он достаточно активен в процессе насыщения непредельных углеводородов водородом. Катализатор АНМ менее активен при насыщении непредельных, но способен вызывать насыщение ароматических углеводородов и более активен при гидрировании азотистых соединений. [c.69]

    Приведенные выше данные показывают, что простое уравнение скорости реакции второго порядка достаточно точно описывает кинетику обеосеривания процессом Галф . Хотя сходимость достаточно хороша, трудно представить себе, чтобы реакция обессеривания протекала с одновременным участием двух содержащих серу молекул, как это должно происходить при реакции второго порядка. Однако известно, что в нефтяных остатках присутствуют сернистые соединения различного типа и скорости реакции для каждого из них различны [2]. [c.112]

    Уравнение второго порядка, выражающее зависимости, связывающие реакции обессеривания с другими данными, особенно удобно вследствие его простоты. Его легко использовать для экстраполяции и интерполяции эксперпментальных данных к условиям, изменяющимся в широких пределах. Например, для установления активности нового катализатора достаточно ограничиться одним-единственным пробегом, который позволяет предсказать его поведение при любых других условиях. Кроме того, применение этого метода для составления математических уравнений, связывающих параметры процесса, имеет и некоторые теоретические основания, что повышает достоверность и дает большую уверенность при использовании этого уравнения, чем в случае, если оно было чисто эмпирическим. [c.114]

    Крекинг-бензины подвергали избирательному гидрированию для удаления серы и диенов без насыщения алкенов (для сохранения высокого октанового числа но исследовательскому методу). Показано [44], что в присутствии сульфидного вольфрам-никелевого катализатора алкены более разветвленного строения гидрируются медленнее, чем менее разветвленные. Присутствие алкенов не подавляет реакции обессеривания, но сернистые соединения сильно тормозят гидрирование алкенов. При этом происходит миграция двойной связи из а-положения вглубь молекулы, но скелетная изомеризация не наблюдается В противоположность этому было обнаружено [57], что в отсутствие сернистых соединений гидрирование 3,3-диметил-бутена-1 на никель-кизельгуровом катализаторе при 300° С и избыточном давлении 10,5 ат приводит к образованию смеси 93% 2,2-диметилбутана и 7% 2,3-диметилбутана. В присутствии катализатора, применявшегося [c.128]

    Типичные результаты гидроочистки нефильтрованного нейтрального масляного дистиллята и нефильтрованного брайтстока в мягких условиях приведены в табл. 14 [41]. Важнейшие преимущества, достигаемые при гидроочистке, заключаются в значительном улучшении цвета, снижении коксуемости и содержания серы, обусловленных гидрированием асфальтенов и реакциями Обессеривания. Кроме того, снижается содержание кислорода, что проявляется в почти полном удалении кислотных компонентов, оцениваемом снижением числа нейтрализации. Углеводородный состав масла изменяется незначительно, за исключением умеренного гидрирования кратных связе11, которое ведет к снижению йодного числа и повышению стойкости масла к окислению. Реакции разложения приводят к снижению вязкости, [c.162]

    Для обеспечения равномерного движения коксовых частиц по всему сечению десул1зфуризатора в низу аппарата имеется конус-рассекатель 6. Его размеры и угол наклона были найдены предварительным моделированием на холодном стенде. Корпус реактора, десульфуризатора и перфорированные подины (рис. 6) изготовлены из высокоглиноземистого кирпича ВГП-62-72. Для компенсации потерь тепла из-за реакции обессеривания кокса в десульфу-риэаторе (20 ккал/кг) в кладке аппарата имеются каналы, по которым проходят газы. Для этого на противоположных сторонах аппарата расположены две форсунки, в которых сжигается прямогонный газ II (см. рис. 5). Воздух /, предназначенный для подачи в реактор, очищается, от масла и воды на фильтре и распределяется на два потока. Один поток поступает в печь 1, представляющую собой камеру с двумя форсунками. Другая часть воздуха направляется в змеевик 2, расположенный непосредственно в каналах верхней части реактора, где нагревается за счет тепла дымовых газов. [c.231]

    Патенты последних лет ст идетельств ют об интенсивнои поиске катализаторов, акти ных как в реакциях обессеривания, так и в реакциях деиеталлизации. По стр вт ре эти катализаторы представляют собой болеа широкопористыа модификации. [c.99]


Смотреть страницы где упоминается термин Реакция обессеривания: [c.76]    [c.143]    [c.177]    [c.267]    [c.214]    [c.113]    [c.122]    [c.123]    [c.46]    [c.47]    [c.53]   
Смотреть главы в:

Физическая химия пирометаллургических процессов Издание 2 Часть 2 -> Реакция обессеривания




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Реакции гидрогенизационного обессеривания



© 2024 chem21.info Реклама на сайте