Каталитическая активность металло

Было предпринято много попыток установить связь между перенапряжением водорода на данном металле и каким-либо другим его физическим свойством каталитической активностью по отношению к реакции рекомбинации свободных атомов водорода, теплотой плавления металла или теплотой его испарения, работой выхода электрона, минимальным межатомным расстоянием в решетке кристалла, коэффициентом сжимаемости и т. п. В результате исследований было отмечено, например, что чем выше температура плавления, тем ниже перенапряжение водорода однако это наблюдение нельзя рассматривать даже как приближенное правило. Бонгоффер (1924) нашел, что чем выше каталитическая активность металла по отношению к реакции рекомбинации атомарного водорода, тем ниже на нем перенапряжение водорода [c.399]

Металлы платиновой группы, нанесенные на -АЬОз, катализируют гидродеалкилирование толуола [254—256]. Каталитическую активность металлов в указанной реакции сравнивали при 300— 500 °С в условиях импульсного режима [254], а также при 350— 560 °С в проточной системе [256] при атмосферном давлении. При 490 С активность катализаторов изменяется в ряду Rh > Ir > [c.174]

Состав реактивных топлив зависит от способа их получения (та л. 2.5). Кинетика окисления реактивных топлив в зависимости от их группового углеводородного состава, наличия и структуры гетероорганических соединений, ингибиторов окисления, концентрации кислорода, температуры, контакта с каталитически активными металлами может иметь разный характер [46]. Главной отличительной чертой этого процесса является постоянство его скорости во времени, наличие автоускорения или замедления. [c.45]

Существенное влияние на каталитическую активность металлов переменной валентности в процессе окисления каучуков оказывает природа антиоксиданта, содержащегося в каучуке [32, 34]. Это иллюстрируется данными, приведенными в табл. 4. [c.630]

Близко к квантово-химическим методам стоит метод прогнозирования каталитической активности металлов или их ионов на базе теории промежуточных ионов, предложенной Гарднером [51—53), [c.163]

В случае моторных масел, работающих при более высоких температурах, применяются соединения другого типа, механизм действия которых большей частью основан на пассивировании каталитической активности металлов. Такие антиокислители образуют на поверхности металлов адсорбционные пленки (пассиваторы) или дезактивируют металлы, растворенные в масле деактиваторы). [c.602]

Рис. 3. Удельная каталитическая активность металлов IV периода

Известно, что многие физико-химические свойства вещества, в том числе и важные для катализа, определяются в конечном счете электронной структурой входящих в его состав атомов (ионов). В то же время электронная структура атома определяется положением элемента в Периодической системе элементов. Таким образом, сопоставление каталитической активности металлов с их положением в Периодической системе элементов до определенной степени позволяет, с одной стороны, предсказывать каталитические свойства еще не изученных металлов (и их соединений), с другой — судить о механизме элементарных актов каталитических и электрохимических процессов, протекающих на поверхности этих металлов. [c.33]

Таким образом, каталитическая активность металлов зависит от ряда различных факторов. Их совместное действие, однако, настолько сложно, что теоретические представления в большинстве случаев позволяют объяснить только какую-либо одну сторону вопроса. Так, несомненно существующая глубокая связь между каталитическими свойствами и электронным строением металла часто заслоняется другими явлениями, связанными с катализом более косвенно. [c.64]

Для проведения реакций первого вида, сравнительно медленных, требуются, высокие слои катализатора, порядка нескольких метров. Для реакций второго вида достаточны невысокие слои катализатора, порядка нескольких сантиметров, а в ряде случаев — просто сетки из каталитически активного металла (например, при окислительном аммонолизе метана в производстве синильной кислоты). [c.125]

Хорошо известно, что металлическое железо, кобальт и никель способны катализировать полное разложение углеводородов до кокса и водорода. Рассмотренные выше катализаторы содержат соединения железа и никеля, и поэтому режим процесса должен исключить условия, при которых возможно восстановление этих компонентов до каталитически активных металлов. Такому восстановлению препятствует использование избытка водяного пара или образование водяным паром соединений с другими компонентами катализатора. В результате попытка применить эти катализаторы для реакций с углеводородами без водяного пара неизбежно приведет к повышенному коксообразованию. [c.76]

В России ввиду отсутствия технологических процессов, вводящих в получаемые моторные топлива дополнительные примеси ионов каталитически активных металлов, деактиваторы металлов не применяются. За рубежом деактиваторы металлов входят в состав многих композиций антиокислительных присадок. [c.364]

На скорость и глубину окисления топлив в наибольшей степени влияют следующие факторы температура, концентрация кислорода и окисляющихся веществ, каталитически активные металлы, естественные и синтетические ингибиторы окисления. [c.29]

Химическая стабильность топлив. Все виды топлив постоянно подвергаются воздействию тепла, кислорода воздуха, каталитически активных металлов. При умеренных температурах (до 100 - 120 С) протекают процессы окисления топлив различной глубины, механизм которых рассмотрен в разделе 1.2. [c.85]

При температурах Т < 1000 К это означает примерно четырехкратное пересыщение металла углеродом по сравнению с равновесием раствор—фафИТ. Расчет по уравнению Шредера (см. гл. 11) температуры плавления такого пересыщенного, но динамически устойчивого раствора дает значения на 500—900 К ( ) ниже, чем для соответствующих равновесных эвтектик каталитически активных металлов (рис. 18.8). [c.382]

Данное явление аномально низкотемпературного плавления каталитически активного металла легко регистрируется и экспериментально, например прямыми методами электронной микроскопии ш 51Ш (рис. 18.9 и табл. 18.1). [c.382]

Есть основания полагать, что сходное явление флюидизации наночастиц каталитически активных металлов может происходить [c.382]

Во всех импульсных методиках исследования адсорбции органических веществ на каталитически активных металлах важным условием получения корректных результатов является обеспечение заданных хорошо воспроизводимых состояний поверхности к моменту начала адсорбции. Это достигается многоимпульсной потенциостатической предварительной обработкой электрода, лишь после которой проводится адсорбция органического вещества и в дальнейшем задается рабочий потенциодинамический или гальваностатический импульс. Программированное выдерживание электрода в течение определенных интервалов времени при разных значениях Ег предназначено для удаления адсорбированных примесей, десорбции ранее адсорбированного исследуемого соединения, восстановления оксидов и т. п. Последовательность прямоугольных потенциостатических импульсов, используемых при предварительной обработке электрода, определяется материалом электрода, природой органического вещества и характером решаемых задач. [c.16]

Для элементов восьмой группы характерны ярко выраженная склонность к образованию комплексных соединений и каталитическая активность. Металлы восьмой группы, особенно Рс1 и Р1, способны поглощать водород. [c.151]

Рис. 19. Зависимость удельной каталитической активности металлов при гидрогеиолизе этана от степени -характера связей в металлах

Вместо кобальта или железа в качестве каталитически активных металлов можно использовать также никель и рутений, однако промышленного значения они не получили. С технической точки зрения в настоящее время наибольший интерес представляют катализаторы иа основе железа, хотя вначале катализаторами синтеза по Финчеру—Тропшу являлись исключительно кобальтовые катализаторы. [c.66]

Соединения такого типа способны связывать каталитически активный металл, находящийся в растворе масла или топлива, в хелатиые комплексы [c.83]

Каталитическая активность металлов переменной валентности в процессах окисления и старения синтетических каучуков зависит от следующих факторов природы металла переменной валентности валентного состояния металла химической структуры каучука содержания металла переменной валентности природы ан-тиокспданта, применяемого для стабилизации каучука наличия в каучуке веществ, способных связывать металлы переменной валентности в соединения (комплексы или хелаты), которые являются неактивными в процессах окисления или других превращениях каучуков. [c.629]

Наиболее типичным способом приготовления таких катализаторов является нанесение иа поверхность носителя какого-либо соединения каталитически активного металла, с последующим его восстановлением илн термическим разложением. Этим достигается резкое увеличение удельной активности металла и экономия его, что особенно важно, когда катализаторами являются такие дорогие металлы, как платина, палладий, осмий, иридий и др. Носитель не только способен в небольших пределах изменять активность катализатора ои является одновременно промотором, а иногда влияет и на избирательность нанесенных катализаторов (М, Е, Ададуров) и термическую сто11кость их. [c.351]

В работах Бика [26], Кембзла [27] и других быJгa показана связь гидрирующей способности металлов и сплавов с пррцентои -состояния, что свидетельствует о комплексообразовании как первичном акте в этих реакциях. Таким образом, наличие вакантных d-электронных орбит является условием каталитической активности металлов в реакциях окисления, восстановления и ряде реакций присоединения. [c.157]

Иногда геометрического соответствия недостаточно для проявления каталитической активности металла. Например, медь имеет параметры решетки, лежащие в пределах (2,5 — 2,8) х X 10 м (гси= 2,55 10 м), однако этот металл не проявляет высокой активности в реакциях гидрирования и дегидрирования. По мультиплетной теории кроме геометрического соответствия система субстрат — катализатор должна еще отвечать условию энергетического соответствия. Энергии связей атомов в адсорбированном состоянии резко отличаются от энергии связей в газообразном состоянии (табл. 35). [c.656]

Каталитическая активность металлов переменной валентности при окисленип циклогексана убывает в ряду [c.281]

Большинство каталитически активных металлов, как указывалось выще, представляет собой элементы VI и VIII групп Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (хром, молибден, вольфрам, железо, кобальт, никель, платина и палладий). В некоторых случаях сульфиды и окислы этих металлов в свободном состоянии (без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации, гидрокрекин" га и насыщения кратных связей. Так как серосодержащие соединения присутствуют практически в любом сырье, следует применять серостойкие катализаторы — сульфиды металлов. В большин-, стве современных процессов в качестве катализаторов используют кобальт или никель, смешанные в различных соотношениях с молибденом, на пористом носителе (окиси алюминия). Иногда применяют сульфидный никельвольфрамовый катализатор. [c.215]

В жестких условиях при повышенных температурах в присутствии каталитически активных металлов, под действием сильных окислителей (КМПО4, Н2О2) тиолы окисляются до сульфокислот и даже до серной кислоты. Глубина окисления зависит от строения углеводородной части молекулы, прочности связей С—S и S—Н. В среде нефтепродуктов происходит взаимодействие меркаптанов с гидропероксидами и растворенным кислородом по схеме [c.245]

Топлива должны сохранять свои эксплуатационные свойства в период транспортирования и хранения. В некоторых топливах содержатся только такие углеводороды и неуглеводородные примеси, которые в обычных условиях в течение длительного времени не взаимодействуют с кислородом воздуха даже в присутствии-каталитически активных металлов (меди, латуни, бронзы). Такие топлива химически высокостабильны и могут храниться в течение нескольких лет, не изменяя эксплуатационных свойств (например, реактивные и дизельные топлива прямой переронки нефти). [c.291]

В 1925 г. И. Репей [12] предложил новый метод приготовления катализаторов, заключающийся в сплавлении каталитически активного металла с другим металлом, растворимым в щелочи. Несколько позднее такой же метод был открыт А. Багом, Д. Волокитиным и Т. Егуповым в СССР [13]. Для приготовления N1 Ренея сплавляют N1 с А1 в различных соотношениях, но не превышающих 50% никеля, так как сплавы с 60% н более никеля уже не выщелачиваются щелочами. [c.57]

Хроматографический анализ продуктов окисления модифшщрованного солями переходных металлов Сбо позволил определить кинетические параметры процесса окисления в шггервале температур 400-500 С и установить ряд каталитической активности металлов Со > Сг > Си > N1 > Мп > Ре > 7л. [c.169]

Факторами, благоприятствующими формированию наноразмерных структур в изученных системах, являются высокая степень дисперсности восстановленных каталитически активных металлов, повыщенная температура, инертная среда, возможность локального повыщения давления в отдельных микрообластях волокон. [c.183]

Как у Ав упоглиналось выше, в качестве твердых добавок можно использовать не только углеродистые гдатериалы (кокс,уголь и др.). содеркащие каталитически активные металлы, но танке и измельченные отработанные катализаторы различных процессов (гидрокрекинг, каталитический крекинг и др.)Г20-24 3. [c.15]

Как уже указывалось выше, в общем случае адсорбция органических веществ на платиновых металлах сопровождается дегидрированием, разрывом С—С-связей, самогидрированием, взаимодействием хемосорбированных фрагментов друг с другом, с молекулами растворителя и компонентами раствора фона. Возможность участия растворителя и компонентов раствора является наиболее важной отличительной особенностью хемосорбционных процессов на каталитически активных металлах в растворах от таковых в газовой фазе. Стехиометрическое уравнение хемосорбции органического вещества состава СхН1,02 в водном растворе можно записать в виде [c.99]

С электронной теорией близко связаны представления об особой роли металлов с недостроенными -орбиталями, в первую очередь металлов УП группы Ге, Со, N1, Pt, Р(1, 1г, КЬ, а также примыкаюп] их к ним Си, А , отчасти 7п, 0(1, меньше — Аи. Переход электрона с с -оболочки во внешнюю х-оболочку (и наоборот) приводит к образованию свободных валентностей,обеспечивающих протекание гетерогенно-каталити-чесхшх реакций. Ориентировочно рассчитав относительное число свободных валентностей (статистический вес д-состояний), можно сопоставить его с удельной (на единицу поверхности) каталитической активностью металла. На примере гидрирования этилена установлена линейная связь между логарифмом удельной активности и статистическим весом -состояния. Однако нельзя утверждать исключительность роли недостроенных -оболочек для каталитической активности. Так, на примере германия было показано существование металлических катализаторов, атомы которых не имеют недостроенных -оболочек. Были также рассмотрены взаимодействия реагирующих молекул с катализатором в рамках представлений об образовании комплексов. [c.304]

Вопрос о природе (строении) актиЕлых центров находится в стадии изучения и является предметом научных дискуссий. Вследствие этого единой теории действия, а поэтому и подбора катализаторов не существует. Можно лишь говорить об общих соображениях. Таковыми являются 1) катализатор должен быть способен к химическому взаимодействию хотя бы с одним реагентом 2) изменение энергии Гиббса взаимодействия катализатора с реагентами должно быть менее отрицательным, чем его изменение в катализируемой реакции. Однако в последние годы достигнуты большие успехи в представлениях о механизме катализа, позволившие выдвинуть некоторые общие принцигй, выбора катализаторов для различных типов реакций. Так, во многих случаях определяющим фактором в подборе катализаторов является положение элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. На рис. 45 представлены результаты изучения каталитической активности металлов V и VI периодов в реакции разложения аммиака. Налицо периодичность изменения каталитических свойств с максимумами активности у железа и его ан алогов — рутения и осмия. [c.137]

НОЙ теории катализа, а поэтому и критерия подбора гетерогенных катализаторов, еще не разрабога-но. Все же в представлениях о механизме катализа достигнуты большие успехи, позволивщие выдвинуть некоторые общие принципы выбора катализаторов для различных типов реакций. Так, во многих случаях определяющим фактором в подборе катализаторов является положение элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. На рис. 2.17 представлены результаты изучения относительной каталитической активности металлов четвертого - шестого периодов в реакции разложения аммиака. Представленный график показывает периодичность изменения каталитических свойств с максимумами активности у железа и его аналогов у рутения и осмия. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология