Практика азосочетания

С целью сделать невозможными вышеназванные последующие за диазотированием реакции азосочетания практикуются иногда отклонения от типического диазотирования. [c.250]

Реакция сочетания, как правило, протекает во времени, поэтому для доведения ее до конца при количественном определении содержания аминов или фенолов требуется затрата некоторого времени. Сочетание с оксисоединениями в щелочной или нейтральной средах обычно происходит значительно скорее, чем с аминосоединениями в кислой среде. Метод азосочетания широко применяют в аналитической практике анилинокрасочной промышленности. [c.220]

Метод азосочетания широко применяется в аналитической практике анилинокрасочной промышленности. [c.171]

По коррозионным свойствам продукты, перерабатываемые в аппаратах для нитрозирования, диазотирования и азосочетания, соответствуют разбавленным минеральным кислотам (за исключением сочетания в щелочной среде), которые оказывают сильное коррозирующее воздействие на подавляющее большинство металлов и в том числе на черные металлы. Поэтому аппаратура, применяемая для проведения перечисленных процессов, может быть выполнена либо из. материалов, стойких к воздействию разбавленных кислот, либо из черных металлов, защищенных кислотостойкими покрытиями. Наибольший практический интерес имеют стойкие к воздействию разбавленных кислот материалы. Из последних, как показывает практика, наиболее интересным является дерево (сосна), которое наряду с дешевизной и доступностью обладает достаточной химической стойкостью. Поэтому аппаратура для нитрозирования, диазотирования и азосочетания и выполняется, преимущественно, из дерева. [c.281]

Оформление охлаждающей поверхности из кислотостойких материалов встречает некоторые осложнения, и в силу этого желательным представляется охлаждение реакционной массы за счет непосредственного смешения охлаждаемых материалов с охлаждающим агентом (льдом). На практике при проведении процессов нитрозирования, диазотирования и азосочетания охлаждение производится преимущественно с помощью льда, вводимого непосредственно в реакционную массу. [c.281]

Лед, применяемый для охлаждения реакционной массы при нитрозировании, диазотировании и азосочетании, подвергается перед загрузкой в аппарат дроблению в специальных дробилках. Одна из дробилок, применяемых в заводской практике. [c.283]

Факторы, влияющие на сочетание. Так как скорость азосочетания пропорциональна концентрации реагентов, то важно поддерживать как можно более высокие концентрации. Поэтому в промышленной практике часто предпочитают, чтобы в начале реакции только одна, а не обе составляющие находились в тонко дисперсном состоянии. Оптимальные условия сочетания благоприятствуют также разложению диазосоединения, вследствие чего происходит конкуренция между образованием азосоединения и другими, нежелательными, превращениями. Поэтому необходимо тщательно подбирать концентрацию водородных ионов и температуру, чтобы свести до. миниму.ма образование побочных продуктов, которые часто заметно влияют на свойства готового азокрасителя. Прн сочетании в щелочной среде температура обычно поддерживается ниже 15 С, а в кислой среде она в некоторых случаях. может быть значительно выше, особенно когда азосоставляющая малорастворима. [c.110]

Большой прочностью обладает Пигмент красный 3 (Толуидиновый красный), синтезированный из л-нитро-п-толуидина. Он имеет множество товарных марок, различающихся цветовыми оттенками от желтовато-алого до синевато-красного. Цветовой оттенок сильно зависит от размера микрокристаллических частиц. Последний можно регулировать изменением условий азосочетания. Однако товарную марку пигмента с более синим оттенком (экстра темный) получают из смеси диазосоединений, получающейся при диазотировании лг-нитро-и-толуидина и небольшого количества л<-нитро-ге-анизидина. Толуидиновый красный в настоящее время еще остается одним из важнейших пигментов, хотя его потребление за последние 20 лет сократилось вдвое. Толуидиновый красный обладает хорошей светопрочностью, но не прочен к повторному нанесению. Последний недостаток не позволяет его использовать в новых красках на основе алкидных смол. Тем не менее Толуидиновый красный находит широкое применение в практике, особенно для производства масляных и эмульсионных красок. [c.316]

Сравнительное, изучение реакции азосочетания показало, что наиболее активны диазо-1,3-4-и 1,2,4-тиадиазолы, которые по реакционной способности близки к диазотированному 2,4,6-тринитро-анилину. Весьма интересны моноазокрасители зеленовато-синего цвета производные 2-амино-3-нитро-5-ацил(или ароил) тиофена [285]. Однако сложность синтеза не позволяет использовать их в практике. [c.2064]

Реакции диазосоединений. Важнейшей реакцией диазосоединений является реакция азосочетания. Однако кроме этой основной реакции диазосоединения могут претерпевать различные превращения. Эти превращения, важные в теоретическом отношении, имеют сравнительно небольшое значение для промышленной практики в важны главным образом для препаративных синтезов. [c.120]

Салициловая кислота сочетается менее активно, чем фенол, вследствие участия ее фенольного гидроксила в образовании водородной связи. Тем не менее для технического применения скорость азосочетания салициловой кислоты достаточна, и эта реакция щироко используется в практике. Она идет исключительно в параположение к гидроксилу. [c.431]

Вхождение азогруппы Аг — N = N — в ядро определяется ориентирующим влиянием заместителей ОН и МНг. Азогруппа вступает преимущественно в пара-положение. Если же оно занято, то в ортоположение. Реакция азосочетания находит ограниченное применение в качестве метода количественного определения аминов или фенолов в лабораторной практике заводов, изготовляющих синтетические лекарственные препараты. [c.336]

Бензолдиазоний-катион, как и в большинстве используемых в практике его производных, сравнительно слабый электрофил и -вступает в реакцию азосочетания тольдо с фенолами в слабощелочной среде и с ароматическими аминами, т. е. с соединениями наиболее сильно активированными для электрофильной атаки. Уже с метиловыми эфирами фенолов и /V-ацетильными производными аминов эти реакции не идут. [c.253]

Азоидные красители в отличие от других красителей образуются непосредственно на волокне из так называемых продуктов для азоидного крашения , состоящих из азосоставляющей и диазосоставляющей, каждое из которых в отдельности не обладает красящей способностью. Сущность процесса крашения состоит в том, что ткапь обрабатывают вначале раствором азосоставляющей, а затем раствором диазосоставляющей. При этом на волокне протекает реакция азосочетания, в результате которой образуется не растворимый в воде азоидный краситель. Этот метод крашения в практике часто называют холодным или ледяным крашением, так как в большинстве случаев реакция азосочетания протекает при пониженной температуре, и растворы охлаждают льдом. Однако это название устарело, так как в настоящее время ряд красителей получают при обыкновенной температуре, поэтому термин азоидное крашение точнее выражает смысл процесса. [c.300]

Иные, кроме восстановительного, превращения диазогруппы сопряжены с устранением азота реакционной группы. Принадлежа к ряду наиболее реакционноспособных мганических веществ, диазосоединения дают возможность очень большого числа замещений своей характерной группы на другие атомы или группы. Возможно замещение диазогруппы на ОН, 0А1к, ОАг, С1, Вг, J, F, N, SH, SAr, SGN, SOjH, NO2, наконец возможно смыкание углеводородных ядер диазосоединения. Эти превращения, имея большое препаративное и теоретическое значение, сравнительно мало используются производственной практикой и по сравнению с азосочетанием играют очень невидную роль в применении диазосоединений. Мы остановимся только на важнейших из них. [c.271]

В практике титрования неводных растворов оказалось возможным использовать не только общеизвестные реакции всех типов, применяемые при титровании водных растворов, но и многие другие реакции (сольволиза, ионного обмена, вытеснения, алкокси-меркурирования, азосочетания, аминирования, коденсации и т. д.). [c.5]

Если в подобного рода оксиаминосоединениях требуется определить аминогруппу, то это делается или методом диазотирования, или методом азосочетания в кислой среде. Практика титрования совершенно такая же, как и в предшествующем случае, только к титруемому раствору прибавляют не бикарбонат или уксуснокислый натрий, а ацетат вместе с уксусной кислотой (СНзСООМа СН3СООН =1 4). При наличии особенно активирующих азосочетание оксигрупп подкисляют минеральной кислотой до слабо кислой реакции на конго (пример — Аш-кислота). При проведении титрования в кислой среде азосочетание останавливается на стадии ампномоноазокрасителя. Конец реакции обнаруживается по пробе на вытек, уточненной, если требуется, описанной выше пробой фильтрата. [c.355]

Полученный аминомоноаэокраситель может быть переведен, если в нем имеется ОН-группа, в дисазокраситель сочетанием с диазосоединением в слабощелочной среде. Так как при работе с сильно окрашенными веществами о пре-делить аналитически точно конец реакции трудно, то обычно эта проба как метод определения и не применяется. Если тем не менее необходимо, хотя бы и без гарантии больщой точности, провести количественно реакцию образования дисазокрасителя, то полученный моноазокраситель, растворенный в воде с прибавкой соды, подвергают обработке раствором соли диазония определенного содержания. Для контроля процесса азосочетания берут пробу раствора до прибавления соли диазония и отбирают пробы по мере прибавле1шя 0,1 0,2 и т. д. рассчитанного количества диазония. Эти пробы высаливают поваренной солью и исследуют на вытек, причем в первых порциях только посредством обработки вытека минеральной кислотой и щелочью, чтобы получить отчетливое представление об изменениях цвета как моноазо-, так и смеси моноаяо- с дис-азокрасителем. Прибавление последней порции диазораствора требует большой осторожности и должно сопровождаться частыми пробами с обработкой вытека Р-солью, чтобы избежать избытка непрореагировавшего диазосоединения. В практике производства красителей предпочитают прибавить немного меньше диазония сравнительно с требуемым количеством, чем превысить это количество. [c.355]

Большая реакционноспособность диазосоединений создает возможность разнообразного замещения их характерной группы на другие атомы или группы. Возможно замещение диазогруппы на Н, ОН, 0А1к, ОАг, С1, Вг, J, F, N, SH, SAr, S N, SO2H, NO2, металлы наконец, возможно соединение двух углеводородных радикалов диазосоединения и введение связанного с диазогруппой арила в ряд соединений. Эти превращения, имея большое препаративное и теоретическое значение, сравнительно мало используются производственной практикой и по сравнению с азосочетанием играют относительно небольшую роль в применении диазосоединений. [c.490]

На практике, однако, очень трудно довести процесс азосочетания до конца при отсутствии избытка в реакционной массе одной из составляющих. Обычно, как мы видели выше, азосочетание заканчивают при избытке азосоставляющей. Но так как п-сульфофенилметилпиразолон относится к числу дорогих продуктов, то оставлять его в избытке невыгодно и поэтому была предложено заканчивать сочетание при избытке значительно более дешевого диазобензола. [c.119]

Реакцию азосочетания можно применять для аналитических целей в клинической практике. Так, известная диазореакция, предложенная Эрлихом, основана на том, что к моче добавляют диазотированной сульфаниловой кислоты. При наличии в моче ароматических или гетероциклических соединений, содержащих фенольную или аминогруппу, после подщелачивания аммиаком происходит реакция сочетания и образование соответствующего красителя красного цвета. С помощью диазореакции можно производить не только качественные, но и количественные определения лекарственных веществ (например, сульфаниламидов) в моче или в сыворотке крови. [c.296]

Анализ литературных данных [7] показывает, что интенсивно развиваюшееся направление модифицирования пигментов в на-стояшее время находится еше в значительной степени на стадии научно-исследовательских и опытных разработок. Это объясняется тем, что любой способ модифицирования вызывает изменение многих свойств пигмента, причем иногда улучшение диспергируемости сопровождается появлением нежелательных побочных явлений. В связи с этим при модифицировании пигментов необходимо проводить комплексное изучение оптических, технических и эксплуатационных свойств пигмента. В идеале одновременно с повышением диспергируемости пигмента должны быть улучшены его технологические свойства. В ряде случаев на практике удается достичь этого сочетания. Так, выпускаются легкодиспергирующиеся фталоцианиновые пигменты с повышенной стойкостью к флокуляции и улучшенными реологическими свойствами [8]. Для повышения диспергируемости азопигментов их модифицируют в процессе синтеза, изменяя при этом как поверхностные свойства частиц пигментов (обработка алифатическими аминами, спиртами, производными канифоли), так и их степень кристалличности и кристаллическую структуру (обработка органическими растворителями, применение различных ПАВ при азосочетании, нагревание суспензии пигмента под давлением) [9]. Таким образом, модифицированные пигменты могут быть отнесены к специальному виду красящих веществ в легкодиспергирующейся форме. [c.15]

При реакции азосочетания диазосоединение, как правило, присоединяется в пара-положение к активирующим амино- и оксигруппам азосоставляющей. Если в пара-положении уже имеются другие заместители или сочетанию в это положение препятствуют находящиеся рядом (в орто-или пери-положениях) группы ЗОдН, N02 и другие, то диазосоединение присоединяется в орто-положение к группам ЫНз и ОН. На практике чаще всего наряду с продуктом пара- или орто-сочетания образуется небольшое количество изомера. Например, при сочетании с а-нафтиламином одновременно с пара-аминоазокрасителем получается несколько процентов орто-аминоазокрасителя. [c.590]

Чувствительная качеств, реакция на А, — действие на его водные р-ры хлорной известью появляется интенсивно-фиолетовое окрашивание, Колич. определение А. основано на реакции диазотирования (по израсходованному нитриту). Эта реакция может служить и для качеств, обнаружения А, по образованию азокрасителя в результате азосочетания с -на-фтолом или др, диазосоставляющей (общая реакция на первичные ароматич. амины), ( одержание неболь-И1ИХ количеств нитробензола в А. — от 0,00015 до 1%, может быть определено иолярографически. А. применяется также в аналитич. практике и, в частности, при определении ароматич. углеводородов в продуктах нефтяного происхождения по т. н. анилиновой точке. А. ядовит действует на кровь, вызывая превращение оксигемоглобина в метгемоглобин резорбируется кожными покровами предельно допустимая концентрация его в воздухе 0,005 мг/л. [c.115]

Необходимо указать, что приведенные выше положения о механизме реакции азосочетания верны применительно к обычно используемым в практике условиям проведения этой реакции (в водной среде). В других условиях в образовании азокрасителя могут участвовать и иные частицы. Так, результаты исследования реакции ацетата бензолдиазония с р-нафтолом в бензоле (и в смеси бензола с уксусной кислотой) указывают, что в этом случае краситель образуется, очевидно, в результате взаимодействия с i-нафтолоы недиссоциированного ацетата бензолдиазония jHjNsOO Hs . [c.444]

Диазосоединение наносится на поверхность бумаги вместе с азосоставляющей— активным в азосочетании фенолом (например, резорцином, флороглюцином)— в среде, препятствующей сочетанию этих составляющих в краситель. При освещении дназосоеди-нение под прозрачными местами кальки разлагается, а под непрозрачными остается неизмененным. Если после экспозиции создать условия, облегчающие сочетание (обработкой светочувствительного слоя парами или раствором аммиака и т. п.), то краситель образуется лишь в тех местах, где сохранилось диазосоединение, следовательно, на копии будут воспроизведены цветными линиями черные линии оригинала. Этот метод получения светочувствительных слоев получил большое распространение в практике копирования чертежей, а в последнее время и в фото-кинопромышленности для получения позитивных пленок. Наиболее применяемыми для этой цели диазосоединениями являются производные п-аминодифениламина, п-аминодиалкиланилинов и некоторых о-аминонафтолсульфокислот 1. Светочувствительность диазосоединений предложено использовать и в актинометрии . [c.447]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология