Азосочетание в кислой среде

Важную роль играет кислотность реакционной среды, поскольку ионы диазония относительно устойчивы лишь в кислой среде, однако кислота подавляет ионизацию фенола и усложняет азосочетание. Практически азосочетание проводят в слабощелочной среде. Азосочетание с фенолами и нафтолами (и их замещенными) приводит к получению ряда практически ценных красителей. [c.35]

Оксиазосоединения и аминоазосоединения. Реакции азосочетания в щелочной и кислой среде (2 часа). [c.132]

Если реакция диазотирования всегда проводится в кислой среде, то при азосочетании, т. е. синтезе азосоединений и азокрасителей, кислотность варьируется от умеренно щелочной среды с pH 10 до слабокислой с pH 4 в зависимости от природы компонентов красителя. В реакции азосочетания участвуют два реагента. Один называется диазосоставляющей (диазосоединение), а второй — азосоставляющей (фенол или амин). Когда диазосоеди- [c.561]

Амино-2-нафтол-4-сульфокислота и 1-амино-8-наф-тол-3,6-дисульфокислота - диазосоставляющие в синтезе азокрасителей, все остальные А.-азосоставляющие. А, у к-рых группы ОН и NH2 находятся в разных циклах нафталинового ядра, активно вступают в азосочетание с диазосоединениями, причем азогруппа направляется в орто-положение к фуппе NHj в кислой среде, к группе ОН-в щелочной. Поэтому в зависимое и от использованной реакц. среды можно получать два ряда моноазокрасителей, различающихся по цвету. Как правило, А. сочетают дважды (сначала в кислой qjefle, в к-рой ориентирующее действие оказьшает группа NHj, а затем в щелочной) и синтезируют пенные дисазокрасители. Во всех случаях азогруппа в образующихся азосоединениях находится в орто-положении к группе ОН или NHj, вследствие чего возможно образование комплексов с металлами. Поэтому такие азосоединения-ценные протравные красители для шерсти. Кроме того, азосоединения, получаемые из 2-ами-но-5-нафтол-7-сульфокислоты, обладают большим сродством к непротравленному хлопку. Это св-во усиливается у ее N-ацилпроизводных. [c.140]

Ниже приведено строение важнейших азосоставляющих. Звездочками отмечены атомы углерода, к которым при азосочетании преимущественно присоединяются диазосоединения (обычно образуются также примеси изомеров). Место сочетания в кислой среде отмечено буквой К, в щелочной—Щ. [c.294]

По окончании диазотирования из чана 2 переливают (самотеком) раствор диазосоединения в чан 7 и охлаждают до 10—12 °С. При этой температуре и энергичном перемешивании из чана 5 приливают в течение нескольких часов раствор Аш-кислоты для нейтрализации выделяющейся соляной кислоты из мерника 8 прибавляют раствор соды. Реакция азосочетания протекает в кислой среде по следующей схеме [c.303]

Реакция сочетания, как правило, протекает во времени, поэтому для доведения ее до конца при количественном определении содержания аминов или фенолов требуется затрата некоторого времени. Сочетание с оксисоединениями в щелочной или нейтральной средах обычно происходит значительно скорее, чем с аминосоединениями в кислой среде. Метод азосочетания широко применяют в аналитической практике анилинокрасочной промышленности. [c.220]

Для этих соединений мы рассмотрим только реакции электрофильного замещения, так как нуклеофильное замещение, по-видимому, не имеет места, если только циклическое сопряжение не нарушено присоединением протона. Основность рассматриваемых соединений не очень велика, так что электрофильное замещение может происходить либо в нейтральных молекулах, либо в их сопряженных основаниях, которые образуются при уходе протона от азота иминогруппы. Имеются кинетические данные, показывающие, что в нейтральных и кислых средах в реакции замещения вступает нейтральная молекула во-первых, в интервале pH 4—6 скорость азосочетания индола не зависит от pH [8], и, во-вторых, при замене водорода иминогруппы метильной группой скорость иодирования некоторых замещенных пирролов увеличивается очень незначительно [48]. В более основных средах преобладающим может стать электрофильное замещение в сопряженных основаниях. [c.151]

Действие электроноакцепторного индуктивного эффекта проявляется, однако, в том, что атака в лега-положение (для которой нет специфической стабилизации о-комплекса посредством делокализации) осуществляется медленнее, чем атака самого бензола (ср. разд. 6.7.2). В случае феноксид-иона (51) индуктивный эффект проявляется в обратном направлении так как отрицательный заряд находится на атоме кислорода, феноксид-ион более реакционноспособен, чем фенол. Даже лета-положение в этом случае атакуется легче, чем сам бензол (однако продукт АсетА-замещения образуется в небольших количествах или не образуется вообще). Многие реакции электрофильного замещения проходят в кислой среде, так что феноксид-ион не может в них участвовать однако реакцию азосочетания (см. разд. 6.6) проводят с фенолами в слабощелочной среде (ср. разд. 6.6). [c.172]

А. амфотерны реагируя с минер, к-тами, образуют на-фтоламмониевые соли, с едкими щелочами-нафтоляты. Окисляются на воздухе, особенно легко в щелочных р-рах, причем р-ры окрашиваются. А., содержащие группы ОН и NH2 в одном кольце, при окислении превращ. в нафтохи-ноны. А., у к-рых группы NH2 и ОН находятся в разных кольцах, могут вступать с солями диазония в азосочетание при этом в кислой среде проявляется ориентирующее влияние аминогруппы, в щелочной-гидроксильной. Азосочетанием сначала в кислой среде, а затем в щелочной получают дисазосоединения. При взаимод. с ангидридами или хлорангидридами карбоновых к-т А. превращаются в N-ацил-аминонафтолы, обладающие четкими т-рами плавления, что используют для идентификации А. [c.141]

Азосочетание аминов проводится в кислой среде (pH от 2 до 6), обеспечивающей растворение амина. Ароматические оксисоединения сочетаются в слабощелочной среде. [c.471]

Принцип метода. Метод основан на реакции азосочетания акролеина с диазотирО ванной кислотой в кислой среде с образованием красителя желтого цвета. [c.209]

Группа аминопиридинов включает в себя значительное число биологически активных производных. В качестве примера можно привести супрастин (42), обладающий антигистаминным действием и применяемый при аллергических дерматозах. Другим примером служит триаминопроизводное феназопиридин (45), который используется в качестве анальгетика при болезненном мочеиспускании. Его производят двойным аминированием 2-пиридона (43) амидом натрия при нагревании (200 °С) в диметиланилине с последующим азосочетанием диамина (44) с фенилдиазонийхлоридом в кислой среде [c.121]

Нитроксаминазо (палладион) предложен в качестве специфического реагента для определения палладия [1, 2]. Его получают азосочетанием диазотированной 2-амино-4-нитрофе-нол-6-сульфокислоты с кислотой Фрейнда в кислой среде. [c.127]

Азокраситель 2-сульфо-4-нитрофеиол (6-азо-2) - Г-р афтиламин-3,6-ди-сульфокислота предложен в качестве селективного реагента для фотометрического определения палладия. Реактив с выходом 80% получен азосочетаннем диазосоли, приготовленной из 2-амино-4-нит-рофенол-6-сульфокислоты, с избытком кислоты Фрейнда в кислой среде в присутствии пиридина. Краситель очищают многократным переосаждением. Библ, 2 назв. [c.246]

По литературным данным [1, 3], АДН получают из диме-тил-а-нафтиламина путем азосочетания с диазотировапиым сульфанилатом натрия и последующим восстановлением полученного аминоазосоединения (азокраски) хлористым оловом в кислой среде. В качестве реакционной среды при восстановлении азокраски берут уксусную кислоту [1] или соля- [c.88]

Азосочетание. К раствору 1,2 г диметиланилина в 10 мл 1 и. соляной кислоты постепенно при перемепшвании и охлаждении, поддерживая температуру в интервале 5—10 С, приливают раствор диазосоставляющей. Из кислого раствора краситель выделяют после нейтрализации содой и насыщения его тонкоизмельченным хлористым натрием. Метилрот получается с выходом 80% теоретического, вес 2,3 г. В кислой среде он имеет красный цвет, в щелочной — желтый. [c.149]

В фарфоровый стакан с суспензией диазосоединения (V) добавляют по каплям (за 15—20 мин) неохлажденный раствор толилперикислоты (IH). Температура азосочетания 20—25 °С. Реакционную массу выдерживают 2 ч при 20—25°С и перемешивании. Во время азосочетания должен быть избыток азосоставляющен (П1) разбавленная водой и высоленная ацетатом натрия проба должна давать в чистом вытеке на фильтровальной бумаге с 1 % раствором хлорида 4-нитробензолдиазония фиолетовое окрашивание (кислая среда по БК). Концом азосочетания считают отсутствие розового окрашивания в пробе на вытек с 1 % раствором ре-зорцина. [c.220]

Закрепляют в кольце фарфоровый стакан на 1 л с термометром, мешалкой и капельной воронкой, помещают в баню со льдом, установленную на электроплитке. Загружают суспензию диазосое-динeния(XVII), 0,1 г ализаринового масла (температура 10—12°С, кислая среда по БК). Затем при перемешивании добавляют по каплям раствор З-амино-4-метокситолуола, вводят 5,7 г ацетата натрия (температура реакционной массы 14—16°С, кислая среда по УБ, pH 4,5—4,7). Выдерживают 3 ч при 14—16°С и перемешивании. Во время азосочетания должен быть избыток 3-амино- [c.288]

Аминооксиизохинолины получаются восстановлением гидросульфитом продуктов азосочетания оксиизохинолинов, а также электролитическим восстановлением 5-нитроизохинолинов в кислой среде [378]. [c.317]

Азосочетание с фенолами идет лучше с фенолят-ионами, т. 6. в ш,елочной среде, а сочетание с аминами — в слабокислом (уксуснокислом) или нейтральном растворе. Иными слойами, для сочетания необходимо наличие свободного амина (в сильно кислой среде амины превращаются в соли), [c.181]

Если азосочетание проводят с самим анилином в нейтральном или щелочном растворе, то получают сначала диазоаминобен-зол и только затем в результате взаимодействия с кислотой образуется п-аминоазобензол. Объясните образование первого соединения и его необратимое превращение в кислой среде в конечный продукт. [c.367]

Здесь Аг — любой ароматический радикал, X — чаще всего хлор. В кислой среде диазосоединепия более устойчивы, чем в нейтральной и щелочной. Как уже указывалось, диазосоединения вступают в реакцию азосочетания с ароматическими соединениями (азосоставляющими), содержащими различные заме- [c.12]

Рассмотрите синтез этого /прыс-азокрасителя путем азосочетания тетр-азотированного бензидина (495, Л) с так называемой Н-кислотой (Б) в кислой среде, сочетания с диазотированным анилином В) в щелочной среде и последующего взаимодействия второй диазониевой группы бензидина с ж-фенилендиамином (Г). [c.530]

Если нагревать диазоаминобензол в кислой среде с добавле)1ием Р-наф-тола, то удается выделить анилин и продукт азосочетания хлористого фенилдиазония с Р-нафтолом (бензолазонафтол) с выходом 90% от теории [68]. [c.403]

Основными реакциями при синтезе азокрасителей являются диазотирование и азосочетание. Реакция диазотирования, при которой в основном проявляется процесс коррозии металлов, протекает в сильно кислой среде. Реакция диазотирования идет с выделением тепла, большинство получаемых диазосоедиие-ний неустойчивы даже при комнатной температуре. Поэтому процесс ведется при низких температурах (О—10°С). [c.105]

Реакция обратима в кислой среде равновесие смещается каправо и азосочетание протекает необратимо [c.368]

Если в подобного рода оксиаминосоединениях требуется определить аминогруппу, то это делается или методом диазотирования, или методом азосочетания в кислой среде. Практика титрования совершенно такая же, как и в предшествующем случае, только к титруемому раствору прибавляют не бикарбонат или уксуснокислый натрий, а ацетат вместе с уксусной кислотой (СНзСООМа СН3СООН =1 4). При наличии особенно активирующих азосочетание оксигрупп подкисляют минеральной кислотой до слабо кислой реакции на конго (пример — Аш-кислота). При проведении титрования в кислой среде азосочетание останавливается на стадии ампномоноазокрасителя. Конец реакции обнаруживается по пробе на вытек, уточненной, если требуется, описанной выше пробой фильтрата. [c.355]

В зависимости от природы азосоставляющей (амин или фенол) азосочетание проводят при определенной реакции среды. Сочетание с аминами обычно осуществляют в отчетливо кислой среде (разбавленная соляная кислота, уксусная кислота). Сочетание с фенолами протекает иногда достаточно хорошо в слабо кислой среде (уксусная кислота с уксуснокислыми солями) обычно же лучше в нейтральной или слабо щелочной (бикарбонат натрия, гидроокись кальция, водно-аммиачный раствор, сода, реже — едкий натр). Избыток щелочи может, как сказано выше, повести к потере части диазосоединения в связи с переходом его в неактивное соединение. [c.478]

В тех случаях, когда азосоставляющая содержит два различных ауксохрома (КН2- и ОН-группу), из которых каждый способен активировать образование азокрасителя (случай двуядерных замещенных нафталина), азогочетание начинают в кислой среде, благоприятной для образования аминоазокраснтеля, и, устранив с образова1 ием последнего влияние ХНз-группы, проводят второе азосочетание на оксиазокраситель в слабо щелочной среде. Таковы, например, ступени реакции образования дисазокрасителей из Аш-кислоты [c.479]

Процесс азосочетания в слабощелочной среде протекает быстрее, чем в слабоиислой среде. Поэтому его предпочитают вести во всех случаях, где это возможно, в слабощелочной среде. Сочетание в слабокислой среде ведут лишь тогда, когда слабощелочная среда вызывает нежелательные побочные реакции или когда красители нужного строения получаются при сочетании лишь в кислой среде. [c.101]

Диазотирование. Его проводят в стальном футерованном диабазовыми плитками аппарате со змеевиком из стали 1Х18Н9Т, стойкой в окислительной среде, и мешалкой. В диазо-татор предварительно подают воду и затем при охлаждении — серную кислоту (плотность 1,82—1,84) до 16%-ной концентрации ее в количестве 1,26 моля на 1 жоль о-анизидина. Избыток серной кислоты необходим для поддержания кислой среды диазораствора и предотвращения азосочетания и осмоления (остаточная кислотность 2,3—3%). Туда же спускают расплавленный о-ани-зидин при температуре не выше 17—20° (зимой) и до 25° (летом) во избежание осмоления. В раствор сернокислого о-анизидина с постоянной скоростью в строго стехеометрическом соотношении спускают под жидкость 30%-ный раствор нитрита натрия для полного использования азотистой кислоты и предотвращения разложения диазосоединения. Контролируют конец диазотирования по индикатору цинк — йод—крахмал (посинение) и пробе на вытек при постоянно кислой реакции по бумажке конго. Избыток нитрита натрия, так же как и примесь о-нитро-анизола, в исходном о-анизидине сильно снижает выход гваякола. [c.261]

Обнаружение нитритов. Сульфаниловая кислота и а-нафтила-мин образуют в кислой среде с нитрит-ионом ярко-красный азокраситель. Сульфаниловая кислота при взаимодействии с нитритом дает диазосоединение, которое вступает в реакцию азосочетания с а-нафтиламнном, образуя красный моноазокраситель. [c.151]

Для определения содержания первичного амина анализируемую смесь обрабатывают 0,1 н. раствором ЫаЫ02 в кислой среде. Содержание первичного амина определяют путем реакции азосочетания полученного фенилдиазония с К-солью [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология