Равновесные кристаллы

Для некоторых полимеров регулярного строения, имеющих весьма низкую температуру плавления равновесных кристаллов. [c.85]

Точечные дефекты присущи равновесным кристаллам и образование их следует из статистической теории этих систем. Процесс образования дефектов энергетически невыгоден, но он приводит к увеличению энтропии вследствие возрастания числа конфигураций системы. Действительно, идеальному кристаллу АХ отвечает единственный способ распределения частиц А и X в решетке. В то же время для кристалла с дефектами имеется множество конфигураций, отличающихся по расположению вакансий или междоузельных атомов. [c.191]

Важный вид несовершенств в кристалле — линейные дефекты, или дислокации. Плотность дислокаций зависит от условий образования кристалла. Для металлов число дислокаций, проходящих через единицу площади, не менее 10 см для германия, кремния гь 10 см- , а при особых условиях их удается снизить до 10 см-2. 3 отличие от точечных дефектов, дислокации не являются статистически равновесными образованиями в равновесном кристалле они должны отсутствовать, поскольку образование их связано с очень значительным возрастанием энергии, а энтропийный выигрыш при этом невелик. Однако в процессе кристаллизации дислокации всегда возникают. Механические напряжения вызывают движение дислокаций, причем этот процесс сопровождается появлением в кристалле точечных дефектов. [c.193]

Физический смысл уравнения (VI.27) состоит в том, что в переохлажденной жидкости, которая термодинамически неустойчива по отношению к бесконечной твердой фазе, образование равновесного кристалла размером г требует затраты энергии Гиббса, равной 7з свободной энергии поверхности, тогда как остальные /з этой величины компенсируются выигрышем С при переходе от объема жидкости к объему твердой фазы. Сказанное проиллюстрировано на рис. 40 графиком зависимости О (г), где г — параметр длины кристалла, аналогичный радиусу шара б — толщина [c.180]

Уравнение справа является выражением хорошо известного закона. .. в применении к структурным элементам равновесного кристалла. [c.302]

Это соотношение вытекает также из сформулированного Гиббсом условия минимума свободной поверхностной энергии равновесного кристалла [c.36]

Из диаграмм видно, что в области гомогенных растворов давление паров воды над растворами резко уменьшается с понижением температуры и всегда меньше упругости паров надо льдом при одинаковых температурах контакта. Депрессия давления паров над раствором по сравнению с упругостью паров воды надо льдом уменьшается с понижением температуры, и при температуре замерзания эвтектического раствора давление паров над раствором становится равным упругости паров воды надо льдом и над соответствующим равновесным кристалло-гидратом. [c.278]

Теорему Вульфа можно сформулировать следующим образом внутри равновесного кристалла существует некоторая точка, расстояния от которой Нг до плоскостей г пропорциональны у,- Эта теорема и была использована при построении рис. У-4. [c.206]

Однако в основном состоянии кристалла атомы образуют пространственную решетку, симметрия которой ниже исходной симметрии физические характеристики равновесного кристалла инвариантны относительно преобразований дискретной группы трансляций, так как они описываются некоторыми периодическими функциями, отражающими периодичность решетки. Когда симметрия основного состояния системы ниже симметрии соответствующей функции Лагранжа, то говорят, что происходит спонтанное нарушение исходной симметрии. [c.45]

Фононы обладают бозевской функцией распределения (6.32) только в термодинамически равновесном кристалле. Если же кристалл находится в неравновесном состоянии (например, температура кристалла различна в разных его точках), то функция распределения фононов не может быть представлена в стандартном виде и должна находиться как решение так называемого кинетического уравнения. Ниже мы укажем основную идею вывода и приведем запись этого уравнения. [c.162]

Равновесный кристалл может суш ествовать только в том случае, если фа одинакова для всех граней. В противном случае менее прочно связанные атомы грани уйдут в окружающую среду, например, в фазу, представляющую собой пар вещества, образующего кристалл. [c.33]

Число п можно узнать, определив экспериментально величину р, т. е. коэффициента сжимаемости кристалла, характеризующего закон сил отталкивания при сжатии равновесного кристалла. [c.115]

Для равновесного кристалла энергия решетки U минимальна и = 0. При этом ионы находятся друг от друга на расстоянии г — Го, обеспечивающем минимальное значение i/o- Очевидно, что го = rz- - Гл, т. е. сумме кристаллохимических радиусов ионов. [c.38]

Рассматривая вопрос о растворимости кристаллов различной величины, нельзя, конечно, говорить о радиусе кристаллов, ибо они не имеют формы щара. Однако здесь можно воспользоваться закономерностью, открытой в начале XX в. Г. Вульфом. Он показал, что внутри равновесного кристалла существует некоторая точка, для которой справедливо следующее соотношение [c.495]

Рис. 5.48. Фазовая диаграмма расплав - равновесный кристалл д.та

Образование маленьких равновесных кристаллов как промежуточ- [c.13]

Исследованы равновесные кристаллы, образующиеся при медленном охлаждении и отжиге, а также при кристаллизации в процессе полимеризации из газовой фазы (разд. 6.4.1, 6.45,4, 7.3.4 и рис. 3.31, 3.124 и и 4.39). 18,41/0,0259/78,52/12.55 [c.69]

Температура плавления 43 С соответствует температуре плавления кристаллов из сложных целей, и она должна быть увеличена до приведенной для равновесных кристаллов из вытянутых целей (разд. 6.4.2.5). Такие высокие значения (58 60°С) были указаны в патентной литературе (в сб. [зОб]). в работе [307] приведено значение 57°С, которое получено экстраполяцией зависимости от молекулярного веса. Удельный объем приведен для 20°С, он является усредненным из нескольких опубликованных значений изменение объема при плавлении рассчитано, исходя из значения плотности кристалличес- [c.73]

Теплота плавления равновесных кристаллов полиэтилена при температуре плавления, согласно достаточно точным измерениям [261, 262] равна 293 Дж/г. Эта величина хорошо согласуется со значениями теплот плавления, получаемыми различными методами экстраполяции (разд. 8.3.3). Скорее всего такая теплота плавления с отклонением, [c.82]

Рис. 8.17. Расположение макромолекул различной длины в равновесных кристаллах, а — твердый раствор б — эвтектическая смесь.

Рис. 2.36. Диаграмма состояииа систем веществ, образующих твердые растворы с максимумом (/) и минимумом (//) температур плавления а-состав нагреваемого твердого раствора /ц-состав первой каапи С1 - состав последнего кристалла С1 - кривая составов тающих> кристаллов 1С-кривая составов равновесньи кристаллов жидких растворов (на варианте //)

Здесь имеется некоторая тонкость. С одной стороны, изотермы адсорбции часто представляются вполне обратимыми, т. е. их адсорбционные и десорбционные ветни идентичны. С другой стороны, обычно твердое тело не является равновесным кристаллом и имеет довольно неоднородную поверхность. Поэтому уз и узт трудно определить как индивидуальные величины. По-видимому, удобнее всего рассматривать я— наиболее надежно определяемый в случае обратимой адсорбции параметр — просто как изменение свободной энергии поверхности раздела твердое тело — газ, интерпретируя это изменение в зависимости от вида используемой модели. [c.272]

Сказанное, конечно, не означает, что урав1 ением (1.1) непременно описывается процесс, в котором все участки поверхности металла кинетически неразличимы и в равной степени подвержены взаимодействию с окислителем. Напротив, экспериментальные исследования последних 15 лет позволили выдвинуть идею об энергетической неоднородности поверх-нрсти металла й неравномерности ее растворения (по активным центрам), причем неоднородность присуща даже очень чистым металлам с решеткой, близкой к решетке термодинамически равновесного кристалла [12—14]. Неоднородность, как известно, обусловлена различным энергетическим положением поверхностных атомов, следствием которой является неодинаковая реакционная способность различных (микроскопически малых) участков поверхности металла., И все же процесс (1.1). в определенном отношении оказывается простым. С точки зрения термодинамики в этом процессе корродирующий металл имеет вполне определенное энергетическое состояние (объемное значение химического потенциала [c.5]

Плавление больших равновесных кристаллов линейных макромо-екул, как впервые было показано Хеллмутом и Вундерлихом [ЮО] роисходит достаточно медленно, и поэтому возможен их перегрев. [c.31]

Получение больших кристаллов, образованных гибкими линейными макромолекулами, ранее было связано с большими трудностями (разДо Зо9). Как следствие этого часто не удавалось непосредственно экспериментально определить равновесные параметры плавления. Поэтому оказалось необходимым разработать методы экстраполяции, позволяющие рассчитать равновесные параметры, исходя из данных, полу ченных при плавлении метастабильных небольших кристаллов полимеров или равновесных кристаллов более низкомолекулярных веществ В этом разделе обобщены результаты экстраполяции экспериментальных данных по изменению объема, теплоемкости, температуры плавления и теплоты плавления гибкоцепных линейных полимеров к равног весным условиям их плавления. [c.38]

Метод определения равновесной температуры плавления полиме-)а экстраполяцией температур плавления его низкомолекулярных "омологов наиболее прост. Однако такая экстраполяция возможна, сли шзкомолекулярные гомологи кристаллизуются с образованием фисталлов, подобных по структуре равновесному кристаллу полимера. На основании анализа температур плавления большого числа урганических соединений Тиммермане [ 229] заключил, что, по-йиди-юму, общим правилом является стремление температуры плавле-[ия веществ к предельному значению при увеличении числа СН [c.41]

С. Если принять поверхностную свободную энергию равной эрг/см , то в соответствии с уравнением (9) равновесная темпера-ра плавления исследованного полиэтилена должна быть равна 2,2 К. Это значение близко к максимальному экспериментальному ачению (411,9 К) температуры плавления того же полимера, которое блюдали при его кристаллизации с образованием больших кристал-в из вытянутых цепей, близких к равновесным кристаллам [ 9]. [c.49]

Крист аялическая структура не должна изменяться при измененш молекулярного веса полимера, но должна увеличиваться толщина равновесного кристалла в направлении полимерной цепи с увеличением ее длины. Влияния числа атомов в цепи на их упаковку, как это наблюдается в парафинах, не следует ожидать для истинных поли мерных молекул. Следовательно, изменение удельного объема при плавлении кристаллического полимера зависит главным образом от удельного объема расплава. Зависимость удельного объема полимера в вязкотекучем состоянии от молекулярного веса может быть такж представлена в виде уравнения, аналогичного уравнению (28). [c.118]

Поскольку для большинства синтетических полимеров характерно широкое молекулярновесовое распределение, влияние его на плавление полимера представляет большой интерес. Если ограничиться рассмотрением равновесного плавления, то оказывается, что для него в нашем распоряжении мало экспериментальных данных. Причина этого заключается в том, что в случае широкого молекулярновесового распределения трудно получить равновесные кристаллы. [c.119]

Смотреть страницы где упоминается термин Равновесные кристаллы: [c.87] [c.252] [c.186] [c.305] [c.214] [c.146] [c.172] [c.489] [c.381] [c.40] [c.770] [c.429] [c.429] [c.429] [c.349] [c.350] [c.125] [c.12] [c.13] [c.34] [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология