Получение полиамидов из аминокарбоновых кислот

I ОДНОРОДНЫЕ ПОЛИАМИДЫ А. Полиамиды аминокислотного типа 1. Получение полиамидов из аминокарбоновых кислот [c.12]

А. Д. Крутикова привели диаграммы растворимости систем капролактам—вода, капролактам—хлороформ—вода и капролактам—метиленхлорид—вода. При этом оказалось, что в слое органического растворителя в тройных системах содержится в 2—2,4 раза больше капролактама, чем в водном слое. Данные о константах диссоциации аминокарбоновых кислот с различным числом СНз-групп привел недавно Бартелл . Константы диссоциации амино- и карбоксильной группы аминокапроновой кислоты равны для аминогрупп Ка = 10-3.25 для карбоксильной группы С увеличением молекулярного веса полиамида, полученного из аминокапроновой кислоты, константы диссоциации обеих групп уменьшаются и для полиамидов с молекулярным весом около 10 000 /< д=10- - о и /С =10- . В общем виде для вычисления констант диссоциации можно пользоваться эмпирическим уравнением Л = 10 ( + 2). С увеличением молекулярного веса величины Ка и быстро уменьшаются и при М>22 ООО приближаются к нулю. Этим, по мнению автора статьи, объясняется трудность получения полиамидов с более высоким молекулярным весом. [c.420]

Соединения С9, Сц и С13 получили значение в связи с тем, что удалось гидролизовать трихлорметильную группу до карбоксильной, а концевой атом хлора заменить на аминогруппу. Полученные таким образом со-аминокарбоновые кислоты могут вступать в реакции поликонденсации и давать полиамиды с отличными потребительскими качествами. [c.626]

Весьма интересна реакция получения высокомолекулярных полиамидов конденсацией N-карбангидридов аминокарбоновых кислот по следующей схеме [13] [c.572]

Сырьем для синтеза полиамидов служат различного рода алифатические, ароматические, жирноароматические дикарбоновые кислоты и диамины, аминокарбоновые кислоты и их лактамы. В промышленности для получения полиамидов используют е-капролактам, ш-додекалактам, гексаметилендиамин, адипиновую, себациновую и другие кислоты. [c.255]

Обзор методов получения и свойств полиамидов, полученных из гомологического ряда со-аминокислот, был приведен в публикации сотрудников Карозерса [57]. Наблюдаемые при этом закономерности не отличаются от закономерностей, установленных для синтеза полиамидов из дикарбоновых кислот и диаминов температура плавления полимера снижается при увеличении числа углеродных атомов в элементарном звене. У полиамидов, полученных из со-аминокарбоновых кислот, имеет место явление альтернирования температур плавления температуры плавления полиамидов, синтезированных из аминокарбоновых кислот с четным числом СНа-групп в молекуле, всегда выше температур плавления полиамидов, полученных из со-аминокарбоновых кислот с нечетным числом мети- [c.42]

Еще один способ получения полиамидов основан на поликонденсации ш-аминокарбоновых кислот. Например, ш-аминоэнантовая кис- [c.166]

В табл. 6 приведены данные Паризо [42] о температурах плавления полиамидов, полученных из аминокарбоновых кислот ). Синтез полиамидов осуществляют — в зависимости от доступности исходных веществ или возможности их тщательной очистки — [c.43]

Аминокарбоновые кислоты при нагревании образуют б-лактамы (производные пиперидопа-2), в то время как е-аминокислоты и аминокислоты с более дальним взаимным расположением функциональных групп превращаются путем поликонденсации в полиамиды (см. раздел 3.9). О получении е-капролактама см. раздел 2.3.5. [c.505]

Способ получения гидрофильных полиамидов из ш-аминокарбоиовой кислоты, содержащей, по крайней мере 4, углеродных атома, между амино- и карбоксильной группой. Способ отличается тем, что конденсация -аминокарбоновых кислот или их лактамов, эфиров, амидов и др. способных к конденсации производных осуществляется в присутствии такого количества неорганической кислоты, что соответствующий полиамид содержит в связанной форме не менее 0,05 моля аниона кислоты. [c.104]

Способ получения высокополимерных полиамидов, отличающийся тем, что ароматические иолиаминокарбоновые кислоты конденсируют с алифатическими аминокарбоновыми кислотами, содержащими ароматические заместители, или со способными к конденсации их производными, например с галоидангид-ридами, ангидридами, лактамами, нитрилами эфирами и т. д. [c.117]

Эта реакция приобретает в настояш,ее ремя особое значение, так как получение полиамидов из капролактама и его гомологов все более широко применяется на практике. Между тем до настоящего времени нет единого мнения о механизме перехода лактамов аминокарбоновых кислот в линейные цепи полиамидов. [c.421]

В настоящее время много внимания уделяется синтезу полиамидов, обладающих высокой термостойкостью, высокими физико-механическими, диэлектрическими и другими ценными свойствами. В этом отношении особый интерес представляют исследования реакций, предусматривающих использование в качестве исходных соединений высших аминокарбоновых кислот и диаминов. Полученные таким образом полиамиды (полиундеканамид, полидодеканамид и некоторые другие) обладают рядом весьма ценных свойств. [c.573]

Полиамиды —продукты поли конденсации аминокарбоновых кислот, диаминов с дикарбоновыми кислотами или ступенчатой полимеризации лактамов. Выпускаются они главным образом в виде полимеров, из которых литьем под давлением или прессованием изготавливаются различные изделия для машиностроения, электротехнической, авиационной и других отраслей промышленности, а также пленки и клеи. Значительная часть полиамидов используется для получения синтетических волокон. [c.103]

Химический состав полиамидов, а именно соотношение метиленовых и амидных групп, определяет такие свойства, как температура плавления, водопогло-шение, эластичность, морозостойкость, растворимость и др. Чем больше метиленовых групп в элементарном звене полиамида, тем выше его водостойкость, эластичность, морозостойкость, стабильность физико-механических и электроизоляционных свойсгв и размеров изделий, но ниже температура плавления и прочность. В таблице, приведенной ниже, показано, как зависит температура размягчения и водопоглощение полиамидов, полученных из лактамов или аминокарбоновых кислот, от их строения. [c.254]

В качестве мономеров вместо свободных аминокарбоновых кислот могут быть использованы их эфиры, формилпроизводные [55] или уретаны [56]. Выше указывалось на идентичность строения и свойств полиамидов, полученных при поликонденсации е-аминокапроновой кислоты и полимеризации капролактама. При поликонденсации е-аминокапроновой кислоты устанавливается равновесие между полимером и низкомолекулярными циклическими соединениями (мономерным лактамом, циклическими олигомерами — ди-, три-, тетрамерами). Соотношение между этими компонентами зависит от температуры, однако выход полимера никогда не достигает 100%. При проведении поликонденсации при 250° выход полимера составляет около 90%. Более подробно этот вопрос будет рассмотрен ниже (часть II, раздел 1.5.1). [c.42]

Свободные (о-аминокарбоновые кислоты только сравнительно недавно приобрели практическое значение как исходные материалы для получения полиамидных волокон. Ранее было установлено, что одна из наиболее приемлемых в техническом отношении аминокарбоновых кислот, используемых для получения полиамидов, 8-аминокаироновая кислота, может быть значительно легче очищена путем превращения в лактам. Кроме того, наиболее простым методом ее получения являлся также синтез через промежуточное образование лактама. В то же время капролактам непосредственно используют в промышленном масштабе для синтеза поликапроамида (дедерон, перлон). Поэтому практическое значение приобрели главным образом две со-аминокарбоновые кислоты—11-аминоундекановая и оэ-аминоэнантовая. Полиамидные волокна, полученные из продуктов поликонденсации этих аминокислот, производятся во Франции (рильсан) [60] и в СССР (энант) [6П ). [c.45]

Принцип непрерывной полимеризации при атмосферном давлении мономеров, образующих полиамиды, характеризуется, по определению Людевига, тем, что один или несколько мономеров, из которых синтезируют полиамид, в твердом, растворенном или, при применении капролактама, в расплавленном состоянии непрерывно вводят через дозирующие устройства в нагретую до высокой температуры трубу, в которой в присутствии соответствующих веществ и без применения повышенного или пониженного давления осуществляется процесс полимеризации или поликонденсации. По достижении требуемого молекулярного веса образовавшийся полимер непрерывно удаляют из реакционной трубы и перерабатывают обычным способом в волокна, щетину, пленку и т. д. [3]. Основанием для применения этого способа полимеризации капролактама был факт, установленный Людевигом в 1939 г. в присутствии небольших количеств соединений, отщепляющих при поликонденсации воду, например со-аминокарбоновых кислот или солей диаминов и дикарбоновых кислот ( активаторов ), из капролактама в течение нескольких часов при нормальном давлении может быть получен высокомолекулярный полиамид, пригодный для формования из него волокна. При большей продолжительности реакции капролактам может [c.94]

В ряде работ [88—100] получили освещение различные вопросы кинетики поликонденеации аминокарбоновых кислот. Несмеянов, Стрепихеев, Фрейдли-па и др. [88] исследовали кинетику поликонденсации со-аминоэнантовой и (о-амииопеларгоновой кислот при различных температурах. На рис. 92 и 93 приведены полученные ими данные по изменению вязкости растворов полиамидов в зависимости от времени реакции. [c.151]

В США и Англии полиамиды, предназначенные для получения волокон, принято называть найлоном. Указание на химическую природу найлона дается с помощью цифровой системы. Полимеры, получаемые из дикарбоновых кислот и диаминов, обозначаются двух- или трехзначной цифрой (например, найлон 6,6 6,10 и др.), а получаемые из лактамов или аминокарбоновых кислот — одной цифрой (например, найлон 6, найлон 4 и др.). Цифры указывают на число углеродных атомов в структуре мономера. [c.10]

Высокомолекулярные волокнообразующие полимеры можно получать также изш-аминокарбоновых кислот или их производных.Эти полимеры в значительной мере обладают такими же свойствами, как и полиамиды из диаминов и дикарбоновых кислот они жестки, кристалличны, имеют высокую температуру плавления и ограниченную растворимость. Интересно отметить, что первый волокнообразующий полиамид был получен Карозерсом в 1935 г. из аминокислоты, а именно из со-аминононаповой кислоты. Это открытие привело к интенсификации исследований полиамидов, в результате чего был разработан метод производства найлона 66 132]. Из ш-аминокарбоновых кислот был получен ряд полиамидов 133], однако простой арифметический расчет показывает, что этот класс мономеров не может дать такого многообразия полиамидов, как сочетание различных диаминов и дикарбоновых кислот. Лишь один полиамид на основе ш-аминокислоты, а именно полиамид 6 [17, 31, 34], производится в промышленных масштабах в настоящее время разрабатывается также метод производства другого полиамида этого класса—полиамида 11 из ш-аминоундекаповой кислоты. Возможно, что и волокнообразующий полиамид 7 (из ш-аминогептановой кислоты), плавящийся при 225°, приобретет со временем промышленное значение. Исходную ш-аминокислоту для производства этого полиамида можно получить из фурфурола через тетрагидропиран, образующийся при дегидратации тетрагидрофурфурилового спирта над окисью алюминия и последующем гидрировании [22, 35. [c.124]

Другой путь получения полиамидов заключается в применении <о-аминокарбоновых кислот или их функциональных производных, например эфиров, хлорапгидридов, ангидридов. В этом случае ш-амино-карбо овая кислота формулы [c.538]

Аналогично построены полиамиды, полученные аутоконденсацией со-аминокарбоновых кислот [c.540]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология