Обращенно-фазовая сорбент

Различия второй категории связаны главным образом с тем, что реальные сорбенты не вполне соответствуют модели идеальной неполярной поверхности по нескольким причинам. Во-пер-вых, степень модификации силанольных групп может быть различной, и не всегда допустимо пренебрегать возможностью прямой сорбции на силикагелевой матрице. Так, в [97] указано, что концентрация силанольных групп на поверхности силикагеля составляет 8—9 мкмоль/м , в то время как из-за пространственных затруднений плотность модификации алкильными группами не превышает 4 мкмоль/м . Во-вторых, влияние может оказывать структура частично упорядоченного слоя органических лигандов. Этот слой не плоская неполярная поверхность, а скорее разрыхленная приповерхностная зона, заполненная, наряду с модифицирующими лигандами, молекулами растворителя. Способность молекул разделяемых веществ сорбироваться на ее поверхности либо внедряться между отдельными радикалами лигандов, очевидно, будет зависеть от структуры последних. К сожалению, явления такого рода плохо предсказуемы, так что целенаправленно создать обращенно-фазовый сорбент, отличающийся по селективности в желаемом направлении, нелегко. Исследования в этом направлении тем не менее проводятся. Остановимся на некоторых достигнутых результатах. [c.59]

Смеси для испытания обращенно-фазовых сорбентов и составы подвижных фаз [c.63]

Особенности поведения производных [284 пенициллина, р-лактамных антибиотиков, тетрациклинов. Взаимодействие с силикагелевой матрицей обращенно-фазового сорбента Разделение сложных смесей [199 [c.297]

В случае, когда известна структура анализируемых компонентов, но аналитик не располагает моделями удерживания веществ данного класса, может быть использован подход, основанный на зависимости величин удерживания от упрощенного критерия гидрофобности. Для оценки этой зависимости мы обобщили опубликованные в литературе режимы обращенно-фазовых разделений свыше 400 лекарственных веществ. Несмотря на то что эти анализы выполнялись на различных обращенно-фазовых сорбентах, в разных буферных растворах, усредненные характеристики, представленные на рис. П1.36, показывают наличие связи между структурой сорбата и той концентрацией органического растворителя, которая необходима для обеспечения приемлемого удерживания, чтобы уже в первом эксперименте достоверно наблюдать пик интересующего соединения. Конечно, закономерность, изображенная на рис. 111.36, является грубо приближенной, и поэтому коэффициент емкости, полученный в найденных условиях, может заметно отличаться от оптимального для данной аналитической ситуации. Оптимизация концентрации органического растворителя может быть далее выполнена на основании эмпирической модели [c.307]

Согласно теории Хорвата, углеводородная неподвижная фаза представляет собой пассивный акцептор молекул сорбатов, прижимаемых к ней гидрофобными взаимодействиями. Специфические взаимодействия сорбат—сорбент крайне незначительны, и поэтому можно ожидать, что все обращенно-фазо-вые сорбенты должны проявлять близкие свойства. Действительно, при рассмотрении общих аспектов поведения сорбатов убеждаемся в значительном сходстве всех неполярных непод- вижных фаз. Например, при замене одного обращенно-фазового сорбента другим редко удается изменить селективность разделения тех или иных веществ, что так легко достигается заменой компонентов подвижной фазы. В то же время более детальный анализ показывает, что свойства различных обращенно-фа-зовых сорбентов не идентичны и зависят от ряда причин. Различия между сорбентами можно отнести к одной из двух категорий [c.58]

Методом высокоэффективной жидкостной хроматографии на обращенно-фазовом сорбенте определены коэффициенты емкости ряда азотсодержащих соединений. Установлено, что величины удерживания анализируемых соединений зависят от размера и конфигурации молекулы. Наличие гетероатомов в ароматической системе способствует снижению адсорбции гетероатомных соединений. [c.132]

Величина pH. Если система содержит слабые ионы сорбатов или слабые ионы-модификаторы, величина pH становится важным параметром при оптимизации условий ион-парной хроматографии. Этот параметр является очень селективным в тех случаях, если различные ионы сорбатов имеют разные величины р/С . Применение обращенно-фазовых сорбентов на основе силикагеля допустимо лишь в интервале pH между 2 и 7. Из-за этих ограничений рабочего диапазона pH для разделения основных соединений часто приходится прибегать к ион-парным реагентам, поскольку такие соединения полностью ионизированы в данном интервале pH и в условиях обычной обращенно-фазовой жидкостной хроматографии элюируются в виде совершенно несимметричных пиков. [c.127]

Возможности изменения состава подвижной фазы позволяют не только подавить нежелательные эффекты, обусловленные несовершенством обращенно-фазовых сорбентов, но и широко варьировать селективность хроматографического разделения. [c.406]

Другой подход к разделению оптических изомеров на обращенно-фазовых сорбентах состоит в модифицировании самого сорбента. Этот подход основан на практически необратимой сорбции длинноцепочечных алкильных производных хиральных соединений. В этом случае можно успешно разделять рацематы методом лигандообменной хроматографии [133, 134]. [c.407]

Важным требованием к функциональным сорбентам является однородность адсорбционных центров и эффективное экранирование остаточных силанольных групп. Последнее обстоятельство еще более существенно, чем в случае обращенно-фазовых сорбентов, поскольку при использовании неполярных элюентов значительное влияние на удерживание оказывают силанольные группы, способные к сильным взаимодействиям со многими классами разделяемых соединений. [c.408]

Теми же экономическими соображениями обусловлено и первостепенное требование стабильности, ведь стоимость обращенно-фазового сорбента, например в колонне диаметром 40 см и длиной 50 см превышает 100000 долларов. Количество хроматографических циклов (разделение — регенерация), которые может выдержать сорбент, в значительной степени определяет стоимость целевого продукта. [c.453]

Высококачественные промышленные обращенно-фазовые сорбенты обеспечивают незначительное содержание продуктов деструкции сорбента (до 4 мкг/г) даже при пропускании через колонну 1(Ю объемов элюента с крайними критическими значениями pH элюента (2 и 8). [c.458]

Цвиттер-ионные динамически модифицированные обращенно-фазовые сорбенты [c.534]

Среди обращенно-фазовых сорбентов на основс силикагелей максимальный эф([)ект обращения полярности достигается при гфививке алкильных групп. При этом свойства обращенно-фазовых сорбентов зависят НС только от природы привитых фупп и удельной поверхности, но и от сфуктуры привитого слоя. По этому признаку они делятся на фи основных типа 54 [c.271]

Растворяют 10 мкмоль карбоновой кислоты, 20 мкмоль реагента (фенацил- или бензоилбромида) и 40 мкмоль Ы,Ы-диизо-пропилэтиламина в 1 мл диметилформамида. Нагревают раствор в течение 1 ч при 60°С. Образец непосредственно можно вводить в хроматографическую колонку с обращенно-фазовым сорбентом. [c.213]

Обсуждавшиеся выше исследования выполнены в основном на рядах сорбентов, заведомо отличающихся по характеру неполярного лиганда. С точки зрения практики не менее важно рассмотреть вопрос, насколько могут отличаться по сорбционным свойствам материалы, формально идентичные по типу лигандов. Такой вопрос встает перед хроматографистом, когда необходимо воспроизвести опубликованную в литературе методику. Следует также иметь в виду, что даже разные серии материалов одной и той же марки могут быть не вполне идентичными. Оценка идентичности, детальная характеристика колонок и сорбентов являются поэтому необходимым этапом при освоении опубликованных методик или разработке новых. Без этого невозможно, в частности, внедрение стандартизованных методик в контроль производства, технический контроль продукции. Хроматографическая литература изобилует примерами, показывающими неидентичность номинально близких сорбентов (см., например, [296, 354, 416]). Однако общепринятой комплексной методики стандартизации обращенно-фазовых сорбентов по их свойствам пока нет. Во многих случаях изготовители характеризуют только кинетико-динамические свойства колонки — эффективность, проницаемость, асимметрию пиков на примерах сорбатов с почти идеальными хроматографическими свойствами. С такой точкой зрения нельзя согласиться, так как при этом без внимания остаются все вопросы, связанные с селективностью, термодинамическими свойствами сорбента. Воспроизводимость хроматографических разделений разнообразных веществ может быть предсказана на основании оценки воспроизводимости наиболее важных свойств [c.62]

Выше рассмотрены основные закономерности хроматографии на силикагеле в нормально-фазовом режиме. Такой способ использования силикагеля — исторически первый, и с помощью его решено множество практически важных задач. Впоследствии силикагель в значительной степени был вытеснен обращенно-фазовыми сорбентами. Однако данные самого последнего периода свидетельствуют о том, что возможности силикагеля далеко не исчерпываются классической нормальнофазовой Хроматографией. Помимо относительно малополярных элюентов при хроматографии на силикагеле могут использоваться различные нетрадиционные подвижные фазы. При этом возможно получение хороших практических результатов даже для таких сорбатов, которые, как правило, рекомендуют разделять в обращенно-фазовом режиме. Механизм сорбции в таких случаях довольно сложен и изучен еще недостаточно. Обычно принято считать, что поверхность силикагеля слабокислая, и это иногда является причиной затруднений при нормальнофазовой хроматографии оснований. Установлено, однако, что современные марки силикагеля для ВЭЖХ, имеющие сферическую форму частиц, могут быть как кислыми, так и щелочными [128]. Это обстоятельство следует иметь в виду при разработке методик, так как высокое значение pH силикагеля может положительно сказаться на форме пиков оснований и селективности разделений. Аналогичен результат при применении буферированного силикагеля [343, 344]. Для получения этого материала силикагель пропитывали 0,1 М раствором соли или кислоты, после чего высушивали в вакууме и затем заполняли колонку суспензионным способом. В качестве подвижных фаз использовали обычные для нормально-фазовой хроматографии системы например, смеси гексана с диэтиловым эфиром в различных соотношениях. Пропитка силикагеля гидросульфатом натрия либо щавелевой, лимонной, винной кислотами способствовала существенному улучшению формы пиков изомеров гераниевой кислоты. Аналогичного эффекта для сорбатов основного характера — производных антраниловой кислоты — удалось добиться пропиткой фосфатно-цитратным буфером. Последний прием позволил также получить вполне симметричные пики ФТГ-производных аминокислот. [c.157]

Известна утвержденная методика [5] определения аспартама, сахарина, кофеина и бензойной кислоты, совершенно непригодная для применения на хроматографах серии Милихром . Основным отличием предложенной хроматографической системы от использованной в методике [5] является добавление в элюент диэтиламина, которое позволяет эффективно использовать хроматографы серии Милихром для решения любой подобной задачи с хроматографическими колонками, заполненными обращенно-фазовым сорбентом любого типа (рис. 8.5, 8.6 и 8.7). [c.93]

Аналогичный по смыслу подход реалшуется и при выборе состава подвижных фаз в ЖАХ с обращенно-фазовыми сорбентами, с той лишь разницей, что элюи-руюшие растворы обычно готовят из смесей тех же растворителей с промежуточной полярностью (метанола, аце- [c.200]

Использование длинноцепочечных алкилсиланов позволило, в частности, разработать эффективные методы гидрофобизации кремнезема и синтеза так называемых обращенно-фазовых сорбентов, являющихся основными в современной [c.12]

Обстоятельное изучение адсорбционных свойств функционализированных ХМК позволило создать сорбенты, селективные к определенным классам соединений. Так, например, гидрофобные сорбенты с привитыми фенильными и алкильными группами, обеспечивающими увеличение гидрофобности, применяются в патронах Диапак в основном для обращенно-фазового (сорбент менее полярен, чем раствор матрицы) концентрирования, сорбент с привитыми нитрильными группами — для обращенно- и нормально-фазового (сорбент более полярен, чем раствор, в котором находится целевой компонент) концентрирования органических соединений [32]. Для подготовки и концентрирования проб с веществами ионной природы применяются патроны Диапак-ДЕАЕ, -Амин, -ТА, -Карбокси, -Сульфо. [c.386]

В связи с изложенным возникает вопрос, могут ли быть получены одинаковые или близкие по хроматографическим характеристикам обращенно-фазовые сорбенты на различных марках кремнеземов. Представляется, что при монослой-ном покрытии поверхности близкими характеристиками могут обладать только сорбенты с одинаковой концентрацией алкильных групп на единицу поверхности. Это может быть достигнуто лишь при применении достаточно широкопористых кремнеземов с минимальным диаметром пор И нм [128]. В настоящее время такие носители применяют в синтезе сорбентов, предназначенных для разделения белков и других крупных молекул. Наличие в кремнеземе более мелких пор неизбежно должно привести к некоторому снижению поверхностного покрытия, а, значит, и к изменению сорбционных характеристик сорбентов. Кроме того, модифицирование октадецилсиланами заметно снижает диаметры пор (для поры диаметром 8 нм — примерно в два раза). Для относительно крупных молекул взаимодействие в таких порах может заметно отличаться от взаимодействий на поверхности, близкой к плоской. [c.405]

Иные пути создания обращенно-фазовых сорбентов, близких к идеальному на основе кремнеземов, пока недостаточно разработаны. Получение обращенно-фазовых сорбентов, исходя из литий- или магнийорганических соединений, осложняется тем, что сорбенты необходимо отмывать от малорастворимых неорганических соединений, и применение этих ьюдификаторов требует гораздо больших предосторожностей при работе. (Следует отметить, что существуют и другие пути получения обращенно-фазовых сорбентов, не связанные с химическим модифицированием поверхности неорганических материалов — оксидов кремния, циркония и алюминия — например, синтез частиц определенного размера, заранее содержащих заданное количество очень мелких частиц неорганического материала и органических компонентов, молекулярный импринтинг и другие, которые в данном разделе рассматриваться не будут. О новых путях синтеза см. работу [129]). [c.406]

Химическая стабильность обращенно-фазовых сорбентов обычно сохраняется в пределах pH 2- 8. Однако в технологических процессах при высоких нагрузк 1х на сорбент зачастую происходит необратимая сорбция отдельных компонентов смеси, существенно влияющих на процесс очистки. Для регенерации сорбента зачастую необходимо выходить за указанные значения pH. Поэтому повышение химической стабильности — одно из важнейших направлений сЬвершенствования промышленных ВЭЖХ сорбентов. [c.457]

Пути дальнейшего совершенствования обращенно-фазовых сорбентов для технологических целей. Одним из недостатков обращенно-фазовых сорбентов с плотно привитым слоем алкильных групп является коллапс фазы при отсутствии или низком содержании органического модификатора в элюенте. Если в аналитической ВЭЖХ этот недостаток можно рассматривать как некий интересный феномен и в [c.458]

В связи с этим фирмы, производящие обращенно-фазовые сорбенты в промышленном масштабе, ведут исследования гидрофилизированных сорбентов, содержащих полярную вставку в алкильной цепи [c.459]

Сопоставление обращенно-фазовых сорбентов с сорбентом, содержащим привитые циандецильные группы, в серии стандартных тестов показывает, что его гидрофобность к бутилбензола) и селективность к метиленовым звеньям (а бу- [c.459]