Структура и реакционная способность

С другой стороны, теоретический интерес реакции сополимеризации заключается в том, что она помогает понять зависимость между структурой и реакционной способностью свободно-радикальных реакций. В самом деле, исследования сополимеризации в настоящее время дают наиболь- [c.137]

Ароматические соединения. Структура и реакционная способность. [c.263]

Идеи, изложенные в настоящей главе и гл. 5, имеют важное значение не только при рещении структурных задач с электронными переходами связаны явления флуоресценции и фосфоресценции. В фотохимических реакциях участвуют электронно возбужденные молекулы, и для того, чтобы разобраться с механизмами этих реакций, необходимо иметь представление о структуре и реакционной способности возбужденных частиц. В некоторых случаях синглет-триплетное возбуждение молекул приводит к образованию реакционноспособных радикалов. Часто молекулы, не способные к образованию комплекса, находясь в основном состоянии, приобретают такую способность, если одна из молекул возбуждена (такой комплекс называется эксиплексом). Таким образом, идеи, касающиеся электронных переходов, изложенные в настоящей главе и гл. 5, важны для многих областей. [c.123]

При изложении теории химической связи, строения и свойств молекул рассмотрены метод молекулярных орбиталей МО ЛКАО, широко применяемый сегодня в практике расчетов строения электронной структуры и реакционной способности молекул, и наиболее информативный экспериментальный метод исследования — молекулярная спектроскопия. [c.3]

Следует отметить, что количество дейтерия, перешедшего в алкильные группы полученных ароматических углеводородов, зависит от структуры олефинов и температуры реакции. Изучение этих зависимостей представляет самостоятельный интерес, так как связано со структурой и реакционной способностью промежуточных реакционных комплексов. [c.89]

Реагенты, используемые для ацилирования белков, существенно различаются по структуре и реакционной способности. Эти реакции протекают по механизму нуклеофильного замещения. [c.367]

Применение квантовой механики для описания структуры и реакционной способности соединений, нестабильных промежуточных частиц и комплексов. Развитие новых воззрений на механизм реакций. [c.9]

КОЛИЧЕСТВЕННАЯ ЗАВИСИМОСТЬ МЕЖДУ СТРУКТУРОЙ И РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТЬЮ МОНОМЕРОВ [c.178]

Природа реагирующих веществ, под которой следует понимать совокупность факторов, определяющих структуру и реакционную способность их частиц, играет первостепенную роль, так как ею определяется специфика взаимодействия. Обычно реакции с участием полярных молекул протекают быстрее, чем процессы между неполярными молекулами при взаимодействии молекул большое влияние на скорость оказывает расположение функциональных групп. [c.139]

Природа реагирующих веществ. Под природой реагирующих веществ, имеющей первостепенное значение для скорости реакций, понимают совокупность факторов, которые определяют структуру и реакционную способность участвующих реагентов. [c.20]

Книга состоит из 19 глав гл. 10—19 составляют часть 2, непосредственно посвященную органическим реакциям и их механизмам, а гл. 1—9 можно рассматривать как введение к части 2. Первые пять глав касаются строения органических соединений, в них обсуждаются типы химических связей, важные для органической химии, трехмерная структура органических молекул, строение частиц, в которых валентность углерода меньше четырех. В гл. 6—9 рассматриваются вопросы, которые помогают составить основу для понимания материала, излагаемого в части 2 кислоты и основания, фотохимия, соотношение между структурой и реакционной способностью здесь обсуждаются в общем виде механизмы реакций и способы их установления. [c.14]

НЕЭМПИРИЧЕСКИЕ (аЬ пШо) МЕТОДЫ РАСЧЕТА ГЕОМЕТРИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ И РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ МОЛЕКУЛ [c.359]

Некоторые углеводороды называются насыщенными , другие ненасыщенными . Какова разница в структуре и реакционной способности между этими двумя классами углеводородов Проиллюстрируйте свой ответ на примере реакций двух представителей этих классов. [c.600]

Удобно определить молекулярный граф связей как конструкцию, состоящую из точек (ядер) и ребер (связей), в которой разные типы ядер (например, кислорода и углерода) определяют разнотипные точки, а различные типы связей (например, простые и двойные связи) — различающиеся ребра. Хотя в некоторых случаях решение относительно связности (т. е. связаны ли два атома или нет) до некоторой степени произвольно, в общем построение молекулярного графа связей (или модели), соответствующего данной химической структуре, осуществляется непосредственно. При последующем обсуждении термин химическая структура используется для обозначения реально существующего соединения и его молекулярного графа связей. Геометрические свойства таких конструкций являются ключевыми для нашего понимания структуры и реакционной способности. [c.29]

СТРУКТУРА И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ. МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ [c.17]

Работа с компьютером требует загрузки в его память огромного объема информации, касающейся структур и реакционной способности химических со- [c.362]

Связь структуры и реакционной способности Преобразование химической энергии в световую [c.3]

СВЯЗЬ МЕЖДУ СТРУКТУРОЙ и реакционной СПОСОБНОСТЬЮ [c.348]

Конденсация антрацена с таким малореакционным диенофилом, как винилацетат, протекает при 220—230°. Связь между структурой и реакционной способностью (и даже температурой, при которой происходит реакция) для таких полициклических систем весьма сложна и здесь не рассматривается [34]. [c.179]

Во многих случаях МФК состоит в экстракции ионных молекул органическим растворителем или их растворении в нем. В связи с этим полезно иметь необходимые данные о структуре и свойствах таких растворов. Полный обзор этого предмета выходит за рамки настоящей книги. Однако в данном разделе будет представлено его краткое качественное изложение. Для более глубокого ознакомления с физико-химическими концепциями, методами и полученными результатами читатель может воспользоваться учебниками по физической химии, физической органической химии (например, [21]) или последними монографиями [22, 23, 39]. Структура и реакционная способность карбанионов в ионных парах и карбанионоидных металлоорганических соединениях рассмотрены в обзоре [40] и специальных монографиях [41—43]. [c.16]

Во втором томе рассматривается теория таких важных современных спектроскопических методов исследования, как ЯМР, ЭПР, мёссбауэровская спектроскопия, и на примере большого числа соединений самых различных классов показывается, как проводят изучение их структуры и реакционной способности. [c.4]

Следует отметить, что уменьшение количества катализатора, как А1С1з, так и Н2504, приводит к преимущественному снижению скорости внутримолекулярной изомеризации в промежуточных карбокатионах. Вместе с тем в настоящее время нет оснований утверждать, что при изменении условий реакции не образуются различные по структуре и реакционной способности промежуточные карбокатионы. [c.120]

Таким образом, применение электронно-вычислительной техники и матештических методов для физико-химического экспериментального исследования нефтепродуктов открывает дополнительные возможности исследования строения, структуры и реакционной способности компонентов. [c.156]

Изложенная концепция, которая качественным образом вскрывает причины специфичности фермента по отношению к структуре субстрата, представляет собой синтез взглядов ряда научных школ, рабо-таюш,их в области физико-органической химии и ферментативного катализа (Бендер, Дженкс, Брюс, Блоу, Ноулис, Бернхард, Гесс и др.). Ее количественное кинетико-термодинамическое обоснование (в приложении к химотрипсину, как одному из наиболее изученных ферментов) было получено прежде всего в исследованиях, проводимых в Московском университете [15]. В последующих параграфах будут детально рассмотрены наиболее важные, по-нашему мнению, аспекты этой проблемы. При этом будет сконцентрировано внимание именно на взаимосвязи между структурой и реакционной способностью субстратов и оставлены, по-существу, вне поля зрения ингибиторные подходы , изложенные весьма подробно в [16]. [c.135]

Для понимания механизма катализа химотрипсином важно знать внутреннюю (собственную) реакционную способность ферментных нуклеофилов, которые действуют на отдельных стадиях катализируемой реакции. Для этой цели проанализируем взаимосвязь структуры и реакционной способности субстратов в химотрипсиновом катализе на примере гидролиза метиловых эфиров а-Ы-ацилзамещенных-Ь-ами-нокислот. [c.158]

Взаимоотношение структуры и реакционной способности. Уходящая группа типа алкоксила влияет на скорость реакции лишь стерически и индукционно. На это указывает наблюдаемое взаимоотношение структуры и реакционной способности, которое объясняется обычными эффектами, свойственными неферментативным реакциям нуклеофильного замещения ([7, 62, 129] см. также табл. 27). Поэтому можно заключить, что уходящая группа, а именно метоксил в реакции (4.42), не сорбирована на белке. [c.158]

Значительное специфическое влияние на скорость реакции (4.42) оказывает гидрофобное фермент-субстратное взаимодействие E-R (см. 2 этой главы). Весьма простая взаимосвязь структуры и реакционной способности существует для соединений, в которых углеводородная группа R имеет не слишком большие размеры и, следовательно, может полностью погрузиться в гидрофобную полость активного центра (см. 5 этой главы). В этом случае эффективность химотрипсинового катализа линейно возрастает с увеличением гидрофобности варьируемого субстратного фрагмента (см. рис. 43). Вклад гидрофоб- [c.158]

В итоге взаимосвязь структуры и реакционной способности метиловых эфиров N-ацилзамещенных a-L-аминокислот можно описать следующим общим уравнением [c.161]

Скепсис по отношению к принципу ЛСЭ, а равно и ко всем так называемым эмпирическим и полуэмпирнческим методам проявляют те исследователи, которые стоят на позициях ортодоксального применения уравнения Шредингера и вообще квантовой механики к химическим объектам. Эти исследователи полагают, что и структуру, и реакционную способность молекул необходимо рассчитывать только на основе одних фундаментальных закономерностей, исключая использование эмпирически найденных величин. Но такого рода требования применительно к химическим многоэлектронным системам не могли иметь под собой реальной почвы. Повисали в воздухе ввиду этого и идеи чистого фундаментализма, рациональной альтернативой которому могли быть лишь те принципы, которые синтезируют в себе квантово-механический подход с основными рабочими положениями классической химии. В числе этих принципов ныне находится и принцип ЛСЭ. [c.156]

ПОИСК литературы. В этом издании, которое существенно отличается от любого другого, упомянутого в этой главе, помещается список всех статей за данный год, в которых приводится ссылка на данную статью, патент или книгу. Полезность такого представления информации заключается в том, что оно позволяет проводить поиск вперед от данной статьи или патента, а не назад, как это обычно делается. Например, представим, что некий химик знаком со статьей Дженкса и Джилкриста [J. Ат. hem. So ., 90, 2622 (1968)] под названием Нелинейные корреляции структуры и реакционной способности. Реакционная способность нуклеофильных агентов по отношению к сложным эфирам . Поиск более ранних работ на эту тему облегчается использованием ссылок, приведенных в самой статье, и может продолжаться далее на основании ссылок в этих работах и т. д. Но, естественно, сама статья не может дать информации о том, как найти более поздние статьи. S I предназначен именно для этой цели. В указателе цитирования S I приведены все статьи, патенты и книги, цитируемые в течение данного года или квартала (только по первому автору), а затем помещен список статей, в которых цитируется данная работа. Указатель публикуется раз в два месяца и кумулируется ежегодно. Например, колонка 27216 указателя цитирования 1982 г. показывает, что упомянутая выше работа Дженкса цитировалась в 18 статьях, опубликованных в 1982 или в конце 1981 г. Резонно предположить, что большинство статей, цитирующих работу Дженкса, имеют близкую тематику. Для каждой из 18 этих статей приведены первый автор, сокращенное название журнала, номер тома, страницы и год. Аналогичным образом если просмотреть S I за все годы начиная с 1968 г., то можно получить полный список статей, цитирующих работу Дженкса. Ясно, что поиск можно расширить путем включения в рассмотрение работ, в которых приведены ссылки на данные 18 статей (с помощью S I с 1982 г. и далее) и т. д. Статьи, патенты и книги, приведенные, например, в S I за 1982 г., могут быть выпущены существенно раньше,— в этот указатель включены работы Эйнштейна, опубликованные в 1905 и 1906 гг. Единственное требование заключается в том, чтобы в статье, опубликованной в 1982 г. (или в конце 1981 г.), более ранняя работа содержалась в списке цитируемой литературы. Систематизация цитируемых статей и книг производится в алфавитном порядке по фамилии первого автора, а затем по году статьи. Патенты расположены в порядке возрастания номера патента независимо от страны, где он был выдан. [c.401]

На рис. 50 приведено изменение параметров кристаллической структуры и реакционной способности в зависимости от температуры термообработки углеродного материала. Как следует из рисунка, межплоскостное расстояние уменьшается с повышением температуры обработки, а начиная с 2800 °С делается постоянным и равным 0,3355 нм, что соответствует высокой степени упорядоченности кристаллической структуры со степенью графитации 99 %. Одновременно происходит непрерывный рост размеров кристаллитов. При температурах выше 2600 °С резко увеличиваются размеры кристаллитов, которые достигают величины более 100 нм, ц их определение из рентгеноструктурных данных по уширению линий (002) и (004) не может быть произведено с достаточной точностью. На тех же образцах углеродного материала определяли размеры кристаллитов из данных об изменении теплопроводности от температуры опыта. По местоположению максимума этой зависимости можно рассчитать размер кристал/1итов. [c.120]

Реакции электрофильного аромашческого замещения важны для синтетических целей, а также потому, что оин представляют собой один из наиболее тщательно изученных с точки зрения механизма классов органических реакций. Синтетические аспекты этих реакций обсуждаются в книге 2. В данной главе обсуждаются механизмы нескольких наиболее наученных реакций. Идеи этих механизмов лежат в основе обширных исследований взаимосвязи структуры и реакционной способности при ароматическом электрофильном замещении. Этот вопрос рассматривается в разд. 9.3. [c.343]

Проведено исследование н стереохимии свободных винильных радикалов (о структуре и реакционной способности виннльных радикалов см. [31]). У радикалов, образующихся при тригональных центрах, может быстро устанавливаться равновесие е геометрическим изомером с образованиём одинаковой смеси продуктов из исходных изомерных цис-и транс-соединений, например [32] , [c.459]

Особенности структуры и реакционной способности хинуклидиновых молекул открывают широкие перспективы для направленного поиска новых биологически активных веществ [271]. [c.139]

Рассмотрению углеводов мы посвятим две главы. В данной главе мы познакомим вас с классификацией, номенклатурой, структурой и реакционной способностью моносахаридов. В качестве примера мы будем чаще всего пользоваться глюкозой ( декстрозой ), поскольку она играет важную роль во многих биологических процессах, а большипство реакций, в которых она участвует, типично и для других моносахаридов. В начале следующей главы (гл. 26. Б) мы рассмотрим дисахариды, а затем перейдем к обсуждению углеводов с гораздо более сложной структурой. [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология