Инверсионные методы

Инверсионные методы. Высокая электроотрицательность натрия делает невозможным применение твердых электродов, поэтому инверсионные методы для определения натрия используются редко-Однако следует заметить, что первые попытки определения натрия по току растворения амальгамы появились на заре инверсионных методов [189, 857]. [c.93]

Проблема раздельного определения компонентов в одной системе, т.е. увеличение числа одновременно определяемых компонентов, является актуальной в целом для аналитической химии и для электрохимического анализа. Однако если в полярографии возможность раздельного измерения концентрации нескольких компонентов зависит от разницы их стандартных потенциалов, то в инверсионных методах, помимо этого условия, на аналитический сигнал значительное влияние оказывают [24] состояние поверхности электрода и природа материала, из которого он изготовлен, особенности процесса электролитического выделения компонентов и формирования ЭХК, [c.317]

Работа 26. Определение свинца в сталях и чугунах инверсионным методом [c.174]

На рис. 9.4 показаны кривые, полученные инверсионными методами в сочетании с линейной разверткой напряжения и с дифференциальной импульсной вольтамперометрией. Как и следовало ожидать, они подобны кривым, которые обычно получаются со стационарными электродами. [c.525]

РИС. 9.7. Градуировочные графики свинца, полученные методом стандартных добавок на тонкопленочном импрегнированном воском графитовом электроде-инверсионными методами с линейной разверткой постоянного напряжения и [c.527]

Поэтому токи пиков для этих двух методов равны, когда пи р= 1,190-10 2. Если п— и и=1 В-с-, то это отвечает р=1[1,9 мс, так что и скорость развертки напряжения, и продолжительность импульса близки к обычным пределам этих двух методов [29]. Можно заключить поэтому, что эти два метода по своим фарадеевским сигналам, по существу, эквивалентны [29]. Однако постояннотоковый инверсионный метод с линейной разверткой напряжения имеет значительную составляющую тока заряжения двойного слоя, тогда как в импульсной инверсионной вольтамперометрии ток заряжения двойного слоя почти полностью устраняется, за исключением случая, когда имеется заметное нескомпенсированное сопротивление [28, 47],. и чувствительность импульсного инверсионного метода, вероятно, должна быть лучшей. Как будет показано при последующем обсуждении, вопрос о том, можно ли действительно использо- [c.532]

Предел обнаружения в инверсионном методе ограничивается нелинейностью фоновой линии при низкой концентрации 4.10-е 4.10- Обработка сигнала, включающая взятие разности, вводит больше помех в сигнал и тем самым ограничивает чувствительность. Наклон фоновой линии, как и в нормальном импульсном методе, также ограничивает чувствительность Ы0- МО- Амплитуда 50 мВ [c.537]

Инверсионные методы анализа включают ряд электрохимических методов, имеющих общую характеристическую начальную стадию. Во всех этих методах определяемое вещество предварительно концентрируют электроосаждением на ртутном или твер дом электроде затем оно растворяется [удаляется с электрода), образуя более концентрированный раствор, чем исходный. В конечном итоге анализ основан либо на измерении количества электричества непосредственно во время процесса электролиза, либо на электроаналитическом измерении более концентрированного раствора. [c.91]

Инверсионные методы имеют первостепенную важность при работе со следовыми количествами примесей, поскольку концентрирование во время электролиза позволяет определять ничтожные количества вещества с достаточной точностью. Этот простой и быстрый метод пригоден для анализа растворов в интервале концентраций от 10 до 10 8 М. [c.91]

Расчеты по (6-1) показывают, что в обычных условиях проведения предэлектролиза содержанию 10 5 мольХ У л соответствует /пл 0,5 мка и уже через 5 мин концентрация амальгамы примерно в 500 раз превысит концентрацию в растворе. Следовательно, для инверсионного метода можно ожидать такого же увеличения чувствительности. [c.139]

По мере уменьшения определяемой концентрации погрешность инверсионного метода возрастает и на уровне 10 . иоль-yj-i составляет примерно 25%. Снижение погрешности анализа достигается главным образом за счет стабилизации параметров, влияющих на силу тока поверхности электрода, времени предэлектролиза, условий перемешивания, а также совершенствования приемов градуировки, В частности, лучшие результаты получены при расчете концентрации по методу добавок. [c.141]

Инверсионный метод на ртутных электродах не, может быть применен для анализа веществ, растворяющихся из амальгамы при более положительных потенциалах, чем потенциал окисления ртути. К их числу относятся ионы благородных металлов, анионы, ионы, не восстанавливающиеся до металла на ртутном электроде или не образующие с ней амальгамы, а также металлы, процесс растворения которых из амальгамы протекает необратимо (Н1, Со и др.). [c.144]

Применение инверсионного метода для определения анионов основано на образовании между ними и материалом электрода малорастворимого соединения. [c.146]

Потенциометрический постоянно токовый инверсионный метод для одновременного определения ртути, селена, меди и свинца предусматривает предварительное накопление металлов на золотой пленке рабочего электрода. В этом случае ПО для ртути составляет 10 нг/л [350]. Метод прост, чувствителен и может быть реализован в портативных экспедиционных анализаторах ртути и позволяет работать в средах без удаления кислорода. [c.119]

Общей для всех инверсионных методов является стадия предварительного накопления (осаждения), но приемы, используемые на заключительной стадии шализа, могут различаться. Если растворение осуществляется электрохимически, метод называют инверсиовной вольтамперометрией (ИВА) (рис. 7.3-23) в инверсионной потенциометрии в основе стадии удаления продукта накопления лежит химическая реакиля. [c.430]

Электрохимическое концентрирование комбинируют с различными методами определения. В большинстве работ описано сочетание предварительного электрохимического концентрирования с последующими электрохимическими превращениями концентрата (инверсионные методы электроанализа), выделенного на ртутных или твердых микрозлектродах [15—18]. Электрохимическое концентрирование сочетают с такими методами, как фотометрический, кинетический, рентгенофлуоресцентный или нейтронно-активационный. Наиболее распространены сочетания с вольтамперометрией и родственными ей методами, а также с эмиссионным и атомно-абсорбционным методами анализа. Такие комбинации позволяют использовать твердые электроды с выделенным концентратом непосредственно в стадии определения без дополнительных операций. [c.46]

Электролитическое выделение в большинстве случаев составляет неотъемлемую стадию инверсионных методов электро.аналитической химии, из которых наиболее распространена инверсионная вбльтамперометрия. В случае инверсионных электроаналитических методов анализа стадию предвари- [c.253]

Шамфаров [83] сконструировал экспериментальную установку для исследования спин-решеточной релаксации при низких температурах импульсным инверсионным методом. Техника импульсного насьщепия подробно обсуждается в [84]. Импульсный генератор для экспериментов методами нестационарного ЯМР описан в [85]. Для определения была предложена комбинированная аппаратура, пзмеряюш ая сигналы ЭПР и магнитной восприимчивости [86]. В [87] описан ультразвуковой спектрометр для изучения спин-фононных взаимодействий в твердых телах (см. гл. 10, 6). Переходные процессы при ЯМР можно изучать также с помощью звуковой модуляции или методами насыщения [88, 89]. [c.404]

Область, которую охватывает понятие полярографический метод, для целей этой книги также представляет собой в некоторой степени дилемму. Например, строгое определение полярографии, основанное на использовании и истолковании кривых, регистрируемых с помощью капающего ртутного электрода, охватывает наиболее щироко используемые вольтамперные методы [13], но упускает из виду инверсионные методы, а также вольтамперометрию с линейной разверткой потенциала с капающим ртутным электродом. Более щирокие области вольтамперометрии или электроаналитической химии, частной категорией или подкатегорией которых является полярография, слищком велики, чтобы их можно было рассмотреть в одной книге. В качестве компромисса автор остановился на несколько неточном определении полярографии, включающем в себя все методы, правильно называемые полярографическими, и некоторые другие вольтамперометрические и электроаналитические методы, которые логически и удобно рассматривать как методы, тесно связанные с полярографией. [c.16]

Переменнотоковый инверсионный метод в условиях применения тонких пленок был рассмотрен Выдрой с сотр. [36], а данные, полученные с использованием электродов из стеклоуглерода с осажденными одновременно пленками ртути, были представлены Бондом с сотр. [50], а также Бэтли и Флоренсом [51]. Однако результаты, полученные переменнотоковым методом, обычно не так хороши, как для импульсных методов из-за относительно высокого сопротивления тонкопленочного электрода. В случае ВРКЭ с низким сопротивлением переменнотоковая инверсионная вольтамперометрия обратимых систем, по-видимому, обладает такой же чувствительностью, как и импульсные методы [18]. Поэтому на таком электроде возможность уменьшать сигналы от необратимых процессов иногда обеспечивает решающее преимущество для переменнотокового инверсионного метода [11, 52]. [c.533]

Большинство исследователей занимающихся инверсионными методами анализа, контролируют процесс растворения вольтамперометрическим методом ( — -кривая). Естественно, как и в полярографическом анализе, можно использовать также гальваностатические методы, и Луонг и Выдра [58, 59], например, использовали инверсионную хронопотенциометрию на дисковых и ртутных пленочных электродах (как вращающихся, так и стационарных). Очевидно, что недостатки хронопотенциометрических Е—/-кривых, обсужденные в гл. 8, сохраняются и в инверсионном варианте. Конечно, чувствительность и воспроизводимость в инверсионном варианте выше. [c.535]

В методе инверсионной вольтамперометрии наилучшие результаты при анализе обеспечивают или вращаюшийся тонкопленочный электрод (если это возможно, покрытый ртутью на стадии осаждения), или ВРКЭ. Дальнейшее обсуждение будет ограничено только этими двумя видами электродов. Наилучший инверсионный метод будет почти всегда потенциостатическим [c.535]

Как РТПЭ, так и ВРКЭ, используемые в анодном инверсионном методе, обладают чувствительностями, которые более чем достаточны для анализа объектов окружающей среды. Предел обнаружения почти всегда определяется холостым опытом. [c.539]

Наиболее широкое применение находит инверсионный метод, основанный на концентрировании определяемого вещества на ртутном микроэлектроде и последующем анодном вольтамперометри-ческом его определении в следующем разделе будет обсуждаться в основном применение именно этого метода. Для более полного знакомства с инверсионными методами читателю рекомендуется обзорная статья Шейна [22]. [c.91]

Дополнительная информация о структуре исследуемых твердых фаз может быть получена при использовании инверсионного метода, при котором вещество подвергают электролизу при определенном потенциале, а потом регистрируют вольтамперную кривую электропревращения генерированной фазы. На рис. 4.4 представлены кривые окисления металлического железа, образованного при электролизе магнетита (1), вюстита (2), -РезОз (3), a-FegOa (4) и гексаферрита бария (5) (электролиз осуществляли [c.219]

Сведения о возможностях сочетания электрохимического концентрирования с методом эмиосиойной спектроскопии можно найти в обзоре [19] и монографиях [5, 20]. В этом разделе основное внимание уделено электровыделению (осаждению), так как именно этот метод получил наибольшее распространение в аналитической практике. В этом методе концентрирование может быть осуш ествлено как при катодной, так и при анодной поляризации электрода, но первый вариант более распространен. Электровыделение в сочетании с эмиссионным определением практически всегда связано с групцовым (многоэлементным) анализом, поэтому нет необходимости строго контролировать потенциал в процессе электролиза. Это значительно упрощает концентрирование по сравнению с инверсионными методами анализа, в которых строгое потенциостатирование при электролизе является обязательным условием. [c.47]

При выделении микропримесей следует учитывать факторы, зависящие от условий электролиза (напряжение или потенциал, материал и рабочая поверхность электрода), природы и концентрации выделяемых микропримесей, продолжительности электролиза, свойств применяемого электролита (состав, вязкость), а также температуры и перемешивания. Поскольку электровыделение примесей происходит из очень разбавленных растворов, важнейшими факторами его становятся скорость транспортировки компонентов к поверхности электрода и потенциал электрода. В случае избирательного концентрирования для последующего атомно-абсорбционного анализа потенциал электролиза определяется потенциалом разряда выделяемого компонента и в принципе условия концентрирования не отличаются от условий электролиза в инверсионных методах электроанализа. Иное [c.47]

Практически полное выделение микропримесей реализовано при анализе щавелевой, винной и лимонной ислот [22], а также некоторых других веществ [21, 27—30]. Однако в большинстве случаев необходимая полнота выделения достигается только за длительное время электролиза, что обусловлено общими положениями инверсионных методов электроанализа [15]. Например, 98—100%-ное выделение свинца и кадмия, содержащихся в водных растворах на уровне 3-10 %, достигалось только за 10—15 ч 23]. При этом с уменьшением концентрации микропримесей продолжительность электролиза, затрачиваемое для достижения необходимой полноты выделения, увеличивается. Электровыделение 98—100% цинка из ра]створов ЫН4р на графитовом электроде аблюдалось спустя 33 ч [29]. Именно из-за длительности процесса в большинстве аналитических работ применяют частичное выделение микропримесей. [c.48]

Чувствительность инверсионного метода в случае образования амальгамы зависит от степени ее концентрации, полученной к моменту прекращения предэлектроли-за. Обычно потенциал электроосаждения выбирается таким, что скорость осаждения зависит только от скорости диффузии вещества к электроду. В связи с этим сокра-щб нию времени накопления способствуют все те факторы, которые ускоряют процесс диффузии, например интенсивное перемещивание и повыщение температуры. [c.138]

При выводе основных зависимостей инверсионного метода на ртутных пленках предполагается также, что скорость процесса не лимитируется кинетикой электрохимической стадии и в амальгаме отсутствуют интерме-талличес кие соединения. [c.142]

В дальнейшем интенсивное изучение закономерностей инверсионного метода иа твердых электродах было предпринято X. 3. Брайннной с сотрудниками [Л. 198 и 199]. В частности, нм1И была сформулирована и решена задача, включающая случаи растворения тонких и толстых слоев металлов как для обратимого, так и для необратимого электродного процесса [Л. 199]. [c.145]

Высокие чувствительность и разрешающая способность, возмо ють надежного детектирования различных физико-химических форм м< лов обусловливают широкое применение и перспективность развития вс амперометрического анализа и особенно инверсионных методов. Исг зо-вание ИВА позволяет получить ценную информацию по качествен ly и количественному соотношению сосуществующих форм металлов ( s lati-on analysis ), в том числе и ртути, в морских и пресных водах [340, 51 Хороший обзор вольтамперометрических методов и их применения пр ден в [25, 26, 62, 223]. [c.120]