Альдегиды ароматические, синтез общая

В 1913 г. Соммле- показал, что четвертичные соли, получаемые из галоидного бензила и гексаметилентетрамина (уротропина), разлагаются при нагревании в присутствии воды с образованием соответствующего ароматического альдегида. Реакция служит общим методом синтеза ароматических альдегидов и обычно дает удовлетворительные выходы. Ее можно представить следующ. й схемой [c.233]

Синтезы, протекающие по типу II. Наиболее общими синтетическими методами, применяемыми для получения производных бензофурана при помощи реакций этого типа, являются реакции внутримолекулярной конденсации, происходящие по схеме Клайзена, или внутримолекулярной альдоль-ной конденсации ароматических альдегидов или кетонов, имеющих соответствующие заместители. Каждый из этих методов может широко применяться и ограничен лишь доступностью исходных соединений. Типичные примеры этих общих синтезов представлены следующей схемой [35 — 37] [c.14]

Синтез бензойной кислоты, как и других ароматических кислот, может быть достигнут общими методами окислением соответствующих спиртов и альдегидов, омылением соответствующих эфиров и нитрилов нитрилы ароматических кислот получаются из диазосоединений, а также из сульфоновых кислот, сплавлением их с цианистым калием. [c.506]

Синтез альдегидов (перед ссылками). Довольно общий способ получения ароматических альдегидов иллюстрируется синтезом мезитилальдегида из мезитилена и дихлорметилметилового эфира (см. в этом томе) в присутствии Т. ч. как катализатора. [c.420]

Клейн и Бергман [16] разработали в двух вариантах общий метод синтеза диэтилацеталей ароматических и алифатических альдегидов. По первому варианту 1 моль альдегида смешивают с 1,1 моль этилортоформиата и трехкратным избытком (по вееу) спирта, добавляют 3 капли насыщенного НС1-газом спиртового [la TBopa и оставляют на 12 ч при 20°. После обработки содой и разбавления эфиром ацеталь выделяют перегонкой. В другой модификации в качестве катализатора берут азотнокислый аммоний и смесь кипятят 30 мин. Метод проверен на большой се- [c.51]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Диметоксифенилуксусная кислота [123]. Синтез гомолога карбоновой кислоты из ароматического альдегида через стадию конденсации с гиппуровой кислотой в азлактон [124] с последующим гидролизом последнего и окислительным расщеплением образовавщейся а-кетокис-лоты (общая схема превращения Аг—СНО-> Ar Hj—СООН). [c.411]

Синтез альдегидов. Следующая реакция иллюстрирует общий метод синтеза ароматических альдегидов Д. э. присоединяется к ые-зитилену в хлористом метилене в присутствии четыреххлористого тптаиа с образованием незнтилальдегида 121 [c.185]

Так, например, взаимодействие циклогексанона, -пропиламина и Н.ц. в метаноле при 25° и pH б—8 в течение 24 час приводит к образованию -пропилциклогексиламина с выходом 85%. Эта реакция восстановительного аминирования является общей для аммиака, первичных и вторичных аминов, ароматические амины реагируют вяло. В реакцию вступают все альдегиды и относительно пространственно незатрудненные кетоны. Выходы аминов можно повысить использованием молекулярных сит марки ЗА для связывания выделяющейся в реакции воды. Необходимо отметить, что восстановительное аминирование аммиаком замещенных пировиноградных кнслот приводит к а-аминокислотам. Так, например, из пировиноградной кислоты можно получить аланин с выходом 507о- Оптимальным для синтеза а-аминокис-лот является pH 7. [c.378]

По условиям проведения опыта реакции альдегидов с кислотами можно грубо разделить на две группы а) реакции, протекающие по типу синтеза Перкин а — при нагревании ароматического альдегида с солью соответствующей кислоты, общей формулы R HaOOO H (где R — алкильный или арильный радикал), в присутствии уксусного ангидрида или ангидрида применяющейся в реакции кислоты б) реакции между альдегидом и малоновой кислотой, протекающие в растворителе или же [c.197]

Второй общий метод получения замещенных хинолинов. состоит в конденсации о-аминопроизводных ароматических альдегидов или кетонов с карбонильными соединениями, имеющими группу —СН2СО— [8, 11]. Классические условия синтеза хинолинов по методу Фридлендера заключаются в кипячении водного [c.244]

Это общий метод получения жирных и ароматических альдегидов , который может использоваться также для синтеза некоторых цианхинолинов из Ы-окисей хинолина [c.222]

Хасс и Бендер недавно описали общий метод синтеза замещенных бензальдегидов, довольно сходный с методом Соммле. При обработке бензилгалогенидов спиртовым раствором натриевой соли 2-нитропропана образуются ароматические альдегиды. Например, из о-ксилилбромида получен о-кумиловый альдегид с выходом 70% [c.234]

Карбонильные соединения. Альдегиды и кетоны конденсируются с ароматическими соединениями по типу реакции Фриделя — Крафтса. В благоприятных условиях продуктами реакции являются карбинолы. В общем случае этот метод мало пригоден для синтеза карбинолов, так как последние слишком реакционноспособны в условиях реакции и подвергаются дальнейшим превращениям. Формальдегид реагирует с бензолом в присутствии серной кислоты, образуя дифенилметан, причем предполагается промежуточное образование бензилового спирта или бензильного иона карбония. л-Ксилол и ацетальдегид дают 1,1-диксилилэтан. Пиролизом последнего получают 2,4-диметилстпрол. [c.77]

Исключительный интерес представляют работы акад. В. М. Родионова с сотрудниками по окислению двуокисью селена боковых метильных групп ароматических и гетероциклических соединений до альдегидной группы. Им было показано, вопреки установившемуся мнению о невозможности подобного окисления, что оно хорошо идет при высоких температурах и является одним из общих методов синтеза ароматических альдегидов. В качестве побочных продуктов образуются небольшие количества соответствующей кислоты. По этому методу были окис-чены толуол, ксилолы, мезитилен, р-метил-нафталин [64]. Особенно большой интерес представляет окисление метил-хинолинов с метильными группами в бензольном кольце. Реакция эта идет с прекрасными выходами и дает возможность получить ранее неизвестные 5- и 7- хинолинальдегиды [65]. В качестве примера приводим окисление 7-метилхинолина. [c.611]

Сочетание синтеза циангидринов [схема (Г.7.91)] и альдольной конденсации называют бензоиновой или в более общем плане ацилоиновой конденсацией, в ходе которой две молекулы ароматического альдегида реагируют между собой в присутствии каталитических количеств (10—20%) цианида калия. Как и следует ожидать, побочной реакцией является реакция Канниццаро. Бензоиновая конденсация обратима [c.157]

Реакция Виттига протекает без осложнений с большим числом разнообразных карбонильных соединений. Это насыщенные и ненасыщенные алифатические альдегиды [14], ароматические альдегиды [12, 30], алифатические и ароматические кетоны [12], тиокетоны [37], кетены [9, 38] и изоцианаты [8]. Как видно из приведенной ниже общей схемы, для синтеза любого олефина по реакции Виттига имеются два способа [c.153]

Бензальдегидный синтез Малахитового зеленого является общей реакцией, применимой и к другим ароматическим альдегидам и третичным аминам. Аналог Малахитового зеленого, приготовленный из диэтиланилина, применяется в виде сульфата — Яркого зеленого или Прочного зеленого (Биндшедлер и Буш, 1879 С1 662) он является сильным бактерицидным средством, пригодным для наружного употребления. Для крашения могут применяться оксалат или двойная соль с хлористым цинком. Эти красители ценятся за чистые зеленые оттенки, которые они дают на шерсти, шелке и в ситцепечатании. Когда конденсации по типу Малахитового зеленого подвергаются некоторые о-замещенные бензальдегиды, получаются красители повышенной прочности с более голубым оттенком. Производное о-хлор- [c.814]

Наряду с этими общими синтезами есть синтезы специальные лля ароматических альдегидов. Например, если галоилангидри-ды, конденсируясь с ароматическими углеводородами, образуют ароматические кетоны (например, синтез ацетофенона), галоидан- [c.500]

Синтез сквалена (С30) из изопентенилпирофосфата (С5)-пример, иллюстрирующий общий принцип сборки углеродных скелетов биологических молекул. Из изопентенилпирофосфата, основного пятиуглеродного строительного блока, образуется множество поразительно разнообразных соединений, Ароматические соединения многих растений представляют собой летучие 10-и 15-углеродные соединения, называемые терпенами. Например, мирцен (СюН ) из листьев лавра состоит из двух изопреновых единиц такую же структуру имеет лимонен (СюН з) из лимонного масла. Зингиберен (С15Н24) из масла имбиря состоит из трех изопреновых единиц. Некоторые терпены, в частности гераниол из герани и ментол из масла перечной мяты, относятся к спиртам, другие, например цитронеллаль,-к альдегидам. Натуральный кауч ук-линейный полимер цис-изопреновых единиц. [c.226]

В табл. 13 приведены данные по содержанию ароматических альдегидов в лигнитах и торфяной древесине после щелочно-нитробензольного окисления. Ароматические альдегиды — ванилин и /г-оксибензальдегид — обнаружены во всех исследованных образцах. Самое высокое содержание ванилина 12,5 мг г (образец 60), самое низкое 2,62 мг1г (образец 49). У большинства лигнитов содержание ванилина 3—6 мг/г это во много раз меньше, чем в древесине современных растений. Так, в древесине сосны было найдено ванилина 51,9 мг г. Торфяная древесина (образцы 1—4) характеризуется относительно высоким содержанием ванилина, причем для более молодых образцов (№ 3, 4) эта величина близка к таковой для современной древесины сосны и равна 43,8 и 48,9 мг г. Был определен также выход ванилина из негидролизуемого остатка нескольких образцов. В табл. 13 эти данные приведены в пересчете на 1 г сухого веса лигнита. Как видно, ванилин негидролизуемого остатка составляет лишь незначительную часть от общего количества ванилина, выделяемого из лигнитов. Это показывает, что в исследованных образцах лигнитов лигнин значительно разрушен. Можно заключить, что продукты его распада участвовали в синтезе гуминовых кислот, наименее [c.118]