Амины в синтез ионитов

Характерными особенностями органических перекисей являются их нестабильность и высокая реакционная способность, которые и обусловливают повышенную опасность работы с ними. Разложение перекисных соединений при нагревании, а также под воздействием ионов металлов переменной валентности, аминов, сернистых и других соединений может происходить как при синтезе, так и при применении. [c.133]

Неионогенные вещества, как указывалось выше, в водных растворах на ионы не распадаются. Их получают присоединением окиси этилена к органическим веществам с подвижным атомом водорода, т. е. содержащим карбоксильную, гидроксильную, сульфгидрильную, аминную или амидную группы. Исходным сырьем для синтеза неионогенных ПАВ могут, таким образом, служить органические кислоты, спирты, фенолы, меркаптаны, амины и амиды кислот. [c.86]

Неионогенные вещества, не распадающиеся на ионы в водных растворах. Наиболее эффективные из используемых в настоящее время деэмульгаторов. Исходным сырьем для синтеза неионогенных ПАВ могут быть органические кислоты, спирты, фенолы, меркаптаны, амины и амиды кислот. [c.117]

Осуществление реакции взаимодействия аммиака с монохлоруксусной кислотой в присутствии оксида кальция в стехио-метрических количествах позволяет получить ИДА с выходом 60% [8]- Образование НТА при осуществлении подобного синтеза практически не наблюдается Наличие иона-комплексооб-разователя в результате электронного и стерического эффектов изменяет соотношение продуктов реакции, протекающей обычно до образования третичного амина, что приводит к замещению в молекуле аммиака лишь двух протонов и образованию ИДА с высоким выходом. [c.54]

Известны два основных метода получения краун-полимеров 1) винильная полимеризация, т.е. получение винильных производных краун-соединений методом радикальной или ионной полимеризации, и 2) использование реакций краун-соединений с функциональными группами, в частности реакций присоединения, поликонденсации, полиприсоединения краун-соединений с двумя или более функциональными группами. В разд. 2.7 описаны методы синтеза краун-соединений, содержащих различные функциональные группы, в частности ви-нильную, аминную, гидроксильную и карбоксильную группы, а также их предшественников - галогензамещенных краун-соединений, соединений с нитро-и нитрильными группами. [c.313]

В 1931 г. было опубликовано сообщение о первом молекулярном комплексе, содержащем связь переходный металл — водород, Н2Ее(СО)4 [1]. К настоящему времени выделены и охарактеризованы гидридные комплексы всех переходных металлов от IV группы периодической системы до VIII включительно. В состав молекулярных гидридных комплексов могут также входить различные лиганды, в том числе фосфины, амины, цианид-ион, азот и олефины. Описаны также молекулярные комплексы, не содержащие других лигандов, кроме водорода. Успехи в синтезе гидридных комплексов стали особенно значительными начиная с 1965 г. [2, 3]. [c.205]

Поскольку компоненты холинэргической и адренэргической систем регуляции обнаружены в растительных клетках и даже отдельных органеллах, то можно пpeдпoJЮжить сущесгвование подобного животным клеткам и тканям механизма включение ацетилхолином и биогенными аминами синтеза цАМФ, цГМФ и процесса обратимого освобождения - связывания ионов [c.117]

Лабильная связь всегда перпендикулярна плоскости пиридинового кольца, и совокупность ионных, полярных и гидрофобных взаимодействий в ферменте определяет, какой из конформеров будет преобладать. Это легко показать, например, с помощью пью-меновской проекции процесса ферментативного декарбоксилирова-ния. В конформации, необходимой для декарбоксилирования, карбоксильная группа в значительной степени выходит из плоскости конъюгированной системы. Следовательно, специфичность реакции определяется главным образом этой стадией. Так, ферментативное декарбоксилирование аминокислот идет с сохранением конфигурации и обеспечивает, таким образом, синтез оптически чистых а-дейтерированных аминов, если реакцию проводят в тяжелой воде [304]. [c.439]

Ряд примеров использования крупных ионов-осадителей в синтезах комплексных соединений приведен в табл. 9.1. Для выделения катионов [LпA6J + (где Ln +— ион РЗЭ, а лиганд А —пиридин, хинолин, пиперидин, никотиновая кислота в бетаиновон форме и другие органические амины) были применены анионы [c.401]

Хотя взаимодействие кислот с аминами не приводит непосредственно к амидам, можно добиться, чтобы эта реакция шла с хорошим выходом при комнатной или немного более высокой температуре при использовании агентов сочетания [706]. Наиболее важным из них является дициклогексилкарбодиимид, который удобен и широко применяется [707] в синтезе пептидов [708]. Механизм этой реакции, по-видимому, такой же, как и реакции 10-24, до момента образования иона 96. Этот интермедиат затем атакуется другим ионом R OO-, давая ангидрид (R 0)20, который и реагирует с амином [c.155]

Обычное нитрование диэтаноламина приводит к образованию динитрата диэтаноламина, нитрование же в прнсутствин иоиа х.юра. как катализатора, приводит к образованию дины. Каталитическое действие иона хлора на процесс образования N-нитроаминов нз вторичных аминов открыто Райтом и применено им для синтеза дины (131. 132, 134]. [c.299]

Замена галогенид-иона в галогензамещенных соединениях" ал-коксигруппами моделирует многие реакции, включая широко распространенный синтез Вильямсона, замещение сульфогрупп, метод Ульмана, внутримолекулярное замещение, приводящее к образованию циклических эфиров, в том числе метод Дарзана, а также вытеснение третичных аминов из четвертичных оснований. [c.326]

Отщепление тритильной (трифенилме-тильной) группы. Благодаря способности образовывать ион карбония тритильная группа амина легко гидролизуется и ее используют в качестве защитной группы при синтезе пептидов [91 [c.580]

Удобньш современньш методом синтеза первичных аминов является восстановление азидов с помощью алюмогидрнда лития или каталитически над Р(1/Ва304. Исходные азиды образуются прн замеш ерши галогена в перви шых нлн вторичных алкилгалогенидах иод действием азид-иона (см. главу 22). [c.1622]

Большее практическое применение в синтезе пептидов иахо-дит использование ионов металлов в качестве электрофильпого реагента Е. Катализ лод действием иона серебра объясняют образованием комплекса из тиолового эфира, иона серебра и амина. [c.263]

Образование амидной связи. Хотя тиоловые эфиры встулают в реакцию с аминами и в отсутствие растворителя, обычно применяют воду, спирты, диметилформамид. тетрагидрофуран иди смеси этих растворителей. Для обоих реагентов предпочтительны молярные концентрации или выше [344], но реакции, катализат торами которш являются ионы металлов, можно проводить в В разбавленных водных растворах [363], Синтезы более сложных пептидов лучше осуществлять при комнатной температуре, [c.273]

В основе синтеза полимерных продуктов, содержащих карбоксильные группы, лежит реакция Дильса - Альдера. Предварительно ХБК подвергают дегидрохлорированию до диенбутилкаучука. Образующаяся система сопряженных С=С-связей в макромолекулах легко взаимодействует с малеиновым ангидридом. При нейтрализации ангидридных групп растворами солей металлов, аминами или их производными образуется ионно-структурированный полимер (иономер), который характеризуется повышенной озоностойкостью [18. [c.283]

Для устранения этого неблагоприятного фактора в молекулы конденсируемых соединений вводят объемистые заместители, закрепляющие молекулу в определенной конформации Желательно, чтобы вводимые заместители после проведения синтеза могли отщепляться. Как известно, аналогичные требования предъявляются и к защитным группам. Оказалось эффективным совмещать оба подхода, т е. возлагать на один заместитель и защитные, и ориентирующие функции В практике широко применяют тозилзамещенные соединения, в которых п-толуолсульфонильный радикал выполняет защитную и ориентирующую функции Тозилирование аминогрупп (см с 43) в молекулах полиаминов позволяет решать несколько задач одновременно Во-первых, с помощью объемистых тозильных групп молекулам полиаминов придается свернутая конформация (тозил выполняет ориентирующую функцию), во-вторых, вторичные аминогруппы перестают быть реакционноспособными (тозил выполняет функцию защитной группы), в-третьих, концевые аминные атомы водорода превращаются в амидные и могут быть затем замещены на ионы щелочных металлов, что приводит к резкому росту нуклеофильности атома азота (тозил выполняет активирующую функцию) Натриевые производные полито-зилированных полиаминов применяют в нескольких методах синтеза макроциклических соединений (см с 39—44) После проведения синтеза тозильная группа может быть отщеплена гидролитически в кислой среде [c.33]

Противоположное наблюдается для производных 5-метил-2-амино-бензальдегида Если синтез проводить исходя из Н2МеДААВ +, то образуется смесь комплексов (см методику 32, с 118), если же исходным служит защищенный 5-метил-2-аминобензальдегид, то образуются только комплексы МеДААВ (см методику 29, с 117) Таким образом, количество конденсирующих в одну молекулу лиганда остатков ароматического аминоальдегида зависит не только от природы темплатного иона, но и от наличия заместителей в ароматическом ядре. [c.103]

Баддили и сотр. [16] в результате взаимодействия имидазола (глиоксалина) с дибензил- и дифенилхлорфосфатом получили фос-форилированные соединения, например XLVIII, в виде неустойчивых маслянистых веществ. Эти вещества обладают высокой реакционной способностью и пригодны для фосфорилирования спиртов, аминов и фосфат-ионов. Соединения типа XLVII и соответствующие п-нитробензиловые эфиры были использованы в синтезах. Они считаются более эффективными, чем хлорфосфаты, из которых [c.130]

При получении аминопроизводных карбо- и гетероциклического рядов реакцией циклизации нитрилов [1] наибольшее значение имеет синтез аминов азотсодержащих гетероциклов. При этом наряду с традиг[Ион-ными приемами [2] (восстановлением нитрогруппы, обменом атома галогена, перегруппировками азидов по Курциусу и амидов по Гофману, реакцией Чичибабина в ряду азинов и пр.) в последнее время все чаще используются реакции, в основе которых лежит взаимодействие амино- (как нуклеофильного центра) и нитрильной групп (как электро-фильного центра) [c.4]

Реакция начинается с атаки амид-ионом 6-положения пиримидина (2.209) и образования а-комплекса (2.210). Раскрытие цикла ведет к открытой структуре (2.211). 2-Амино- фенилпиримидин (2.212) появляется в результате циклизации (2.211), т. е. происходит типичная вырожденная трансформация цикла (см. табл. 3). Направление реакции зависит от наличия и природы заместителей в положениях 2 и 4 пиримидинов и условий синтеза [1140, 1534[. В случае соединений (2.194, R = R1 = mpem-Bu) механизм 5л (ANROR ) исключается вследствие экранирования атома углерода в 2-положении. При наличии в положении 4 заместителей с потенциально кислотными функциями (2.194, R = СН3, NHPh) в сильно основной среде происходят депротонирование и образование анионов, например [c.152]

Эфиры сульфокислот (см. разд. 26.1.8.3) наиболее широко используются в качестве промежуточных соединений для синтеза аминосахаров [142]. Сульфонилоксигруппа либо замещается непосредственно аммиаком или гидразином или, если это возможно, азид-ионом (см. разд. 26.1.4.3), либо сначала превращается в эпоксид с последующим раскрытием его цикла аммиаком или азид-ионом. При использовании аммиака первоначально образующийся амин иногда является лучшим нуклеофилом, чем сам аммиак, и потому конкурирует с ним, образуя с исходным соединением вторичные амины в качестве побочных продуктов. Такой проблемы [c.179]

Катионы аминов также катализируют некоторые реакции путем образования промежуточных иминов 15]. Например, ионы анилиния катализируют синтез семикарбазонов из производных бензальдегида [уравнение (7.20)]. Активность этих катализаторов в 10—1000 раз выше активности других сопоставимых по силе кислот. На промежуточное образование иминов в ходе катализа указывает целый ряд факторов. 1) В разбавленных растворах семикарбазида Ы-бензилидинанилины диссоциируют на альдегид и семикарбазон, причем относительное содержание семикарбазона зависит от концентрации семикарбазида. 2) За исключением сильно разбавленных растворов, скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона не зависит от концентрации семикарбазида, и скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона практически целиком определяется скоростью образования имина. 3) Скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона совпадает со скоростью катализируемого ионами анилиния образования оксимов. Таким образом, все эти данные дают достаточно оснований считать, что катализ ионами анилиния осуществляется по нуклеофильному механизму. [c.170]

Енамины являются очень реакционноспособными соединениями и используются во многих синтезах [2.2.21]. Если, как в случае бензальдегида, в а-положении к карбонильной группе не имеется атома водорода и, таким образом, отщеплеНйе воды невозможно, то промежуточно образующийся карбений-иммониевый ион присоединяет вторую молекулу амина с образованием аминаля [c.354]

Другие реакции нуклеофильного замещения. Известен случай нуклеофильного замещения гидрид-иона на амид-ион при синтезе 2-амино-1,5-нафтиридина нз 1,5-нафтириднна и амида натрия [42]. [c.180]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины в синтез ионитов: [c.534] [c.126] [c.174] [c.120] [c.24] [c.267] [c.138] [c.116] [c.228] [c.36] [c.616] [c.1248] [c.1613] [c.314] [c.554] [c.419] [c.631] [c.225] [c.38] [c.67] [c.175] [c.91] [c.143] [c.322] [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология