Серный ангидрид SO3 и олеум

Однако вследствие различных причин серный ангидрид до недавнего времени вызывал лишь незначительный интерес как сульфирующий агент для практического применения. С другой стороны, серная кислота является мягким, но неэффективным сульфирующим агентом. Другие различия между этими двумя реагентами, выраженные в количественных показателях, приведены в табл. 2. Олеум (раствор ЗОз в 100%-ной серной кислоте) по свойствам занимает промежуточное положение между ними и с практической точки зрения является наиболее широко используемым в промышленности реагентом для сульфирования ароматических углеводородов. [c.517]

Сульфирование. Серная кислота, в которой растворен серный ангидрид (олеум), при нагревании медленно сульфирует парафины, содержащие метиновую группу [c.73]

Выпускают два сорта олеума 20%-ный, содержащий 18—20% серного ангидрида, и высокопроцентный, содержащий около 65% серного ангидрида. Олеум, содержащий от 30 до 55% серного ангидрида, затвердевает при комнатной температуре, поэтому его транспортировка и работа с ним затруднительны. Если технологический процесс требует применения олеума этих концентраций, то его приготовляют непосредственно в реакционном аппарате, смешивая 65%-ный олеум с 20%-ным или с моногидратом. [c.11]

Необходимо отметить, наконец, что в процессе получения сульфокислот алифатического и ароматического ряда проявляется одно из характерных различий между парафиновыми и ароматическими углеводородами. Это различие проявляется в легкости, с какой ароматический углеводород образует сульфокислоту при действии умеренно концентрированной серной кислоты, по сравнению с трудностью введения сульфогруппы в углеводороды парафинового ряда. Для сульфирования парафиновых углеводородов требуется дымящая серная кислота, т. е. 100%-ная серная кислота, содержащая сво-бодный серный ангидрид (олеум). На этом различии основывается один из способов определения и выделения ароматических углеводородов из нефтяных фракций бензиновую или керосиновую фракцию встряхивают некоторое врегля с 1—2 объемами концентрированной кислоты, в результате чего ароматические углеводороды образуют сульфокислоты, которые растворяются в сернокислотном слое и отделяются вместе с ним, тогда как парафиновые и циклопарафиновые углеводороды (нафтены) остаются незатронутыми. [c.82]

Условия реакции требуют применения олеума, т. е. серной кислоты, содержащей свободный серный ангидрид. Олеум действует на металлы и неметаллические материалы не только как кислота, но и как энергичный окислитель. Из органических материалов лишь один фторопласт-4 может удовлетворительно противостоять действию олеума, если последний нагрет до температуры не свыше 200° С. Керамические материалы кислотоупорный бетон, кварцевое стекло, ситаллы, фарфор — обладают достаточно высокой коррозионной стойкостью по отношению к олеуму. Металлы ведут себя в олеуме весьма различно, но сталь, чугун и сплавы на железной основе характеризуются лучшей стойкостью, чем цветные металлы [4, 5]. [c.119]

Из контактного отделения газ поступает в олеумный абсорбер 2. Поглощая серный ангидрид, олеум нагревается за счет тепла реакции. Горячий крепкий олеум вытекает из абсорбера в сборник/, куда добавляется небольшое количество моногидрата для разбавления. Из сборника / олеум центробежным насосом Л> подается в олеумный холодильник , а з него поступает на орошение абсорбера Часть олеума из сборника / н прерывно откачивается на склад или в цех для приготовления купоросного масла. [c.194]

УкрНИИхиммашу необходимо разработать типовые конструкции колонн с трубчатыми тарелками и показать возможность их надежного изготовления (НИУИФ с успехом использовал трубчатые тарелки для абсорбции серного ангидрида олеумом и серной кислотой в аппарате диаметром 0,5 м). Необходимо проверить целесообразность уменьшения расстояния между тарелками по высоте аппарата, поскольку с уменьшением концентрации окислов азота увеличивается время, необходимое для достижения эквимолекулярной смеси. [c.20]

Из контактного отделения газ поступает в олеумный абсорбер 2. Поглощая серный ангидрид, олеум нагревается за счет тепла реакции образования Н 304. Горячий концентрированный [c.250]

Для получения олеума газ из ангидридного холодильника пропускают вначале через слабый раствор олеума и закрепляют последний до необходимой концентрации, а так как серный ангидрид олеумом полностью не поглощается, то окончательное поглощение серного ангидрида происходит во втором абсорбере, орошаемом моногидратом. [c.158]

Схема абсорбционного отделения показана на рис. 54. После охлаждения в выносном теплообменнике газ поступает в нижнюю часть олеумного абсорбера 1, орошаемого охлажденным олеумом. При поглощении серного ангидрида олеум закрепляется до 22% SO3 (своб.) и одновременно нагревается за счет тепла реакции. Для разбавления вытекающего из абсорбера 1 олеума до 18,5—20% SO3 (своб.) в сборник 6 добавляется небольшое количество охлажденного моногидрата. Затем горячий олеум охлаждается водой в оросительном холодильнике 4, после которого опять поступает на оро- [c.139]

Для исследования абсорбции серного ангидрида олеумом пользуются данными по упругости паров 50з над олеумом 13, 33—35], которые, однако, противоречивы. [c.17]

Условия, необходимые для достижения равновесия в противоточной абсорбции серного ангидрида олеумом (в насадочной колонне), исследованы И, Форстером [37]. Олеум на входе и газ на выходе должны иметь одну и ту же температуру, так как только при этом условии возможно равенство давления пара над олеумом и парциального давления серного ангидрида в газе на выходе. Для установления оптимального режима абсорбции соблюдение этого условия обязательно. [c.18]

Изучению абсорбции серного ангидрида олеумом посвящены работы [18, 38—40]. [c.18]

Действительное соотношение ингредиентов в процессе сульфирования только в идеале может соответствовать стехиометрическому соотношению по уравнениям (17) и (18). На практике вследствие некоторых особенностей процесса сульфирующий агент (серный ангидрид, олеум или серная кислота) практически расходуется в больших количествах. Эти особенности заключаются в следующем. Серная кислота может являться сульфирующим агентом для данного органического соединения (при данной температуре и данном числе сульфогрупп) лишь в том случае, если концентрация кислоты превышает некоторую критическую величину. Кислота меньшей концентрации, как бы ни было велико ее относительное количество, практически не является сульфирующим агентом в обычных условиях процесса. Критическую концентрацию серной кислоты обозначают л (я сульфирования) и выражают в сотых долях серного ангидрида, содержащегося в сульфирующем агенте. [c.75]

Крепость олеума обычно выражают в процентах свободного серного ангидрида. При содержании от 1 до 23% и от 60 до 7СЙ>/о свободного серного ангидрида олеум представляет собой маслянистую жидкость. При других концентрациях это — твердая масса. [c.109]

Для сульфирования ароматических соединений применяют главным образом концентрированную серную кислоту, олеум и серный ангидрид. Сульфирование ароматических соединений проводят в аппаратах периодического действия с мешалками и охлаждающими рубашками, змеевиками или с дополнительной выносной теплообменной аппаратурой. В многотоннажных производствах процессы сульфирования проводят непрерывна в каскаде реакторов с мешалками. В реакторах поддерживают различную температуру в соответствии с изменением концентрации и готовности сульфирующего агента. [c.109]

Процессы сульфирования относятся к числу наиболее экзотермических. При использовании жидкого серного ангидрида в качестве сульфирующего агента тепловой эффект реакции составляет 217 кДж/моль, несколько изменяющий ее направление в зависимости от характера ароматического соединения. При использовании в качестве сульфирующего агента 20% олеума тепловой эффект составляет 180 кДж/моль. [c.109]

Методы прямого сульфирования ароматических углеводородов с применением серного ангидрида или его соединений (серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота) представляют наибольший интерес для препаративных и промышленных целей, поэтому они и будут рассмотрены [c.516]

Опубликованы также детальные указания по применению других сульфирующих агентов, включая серные кислоты (98 и 100%) и серный ангидрид, растворенный в сернистом ангидриде [81]. В одном промышленном процессе используется моногидрат кислоты с последующим добавлением 20%-пого олеума до концентрации олеума переднем 13%[53]. Имеются также технические данные и патенты по сульфированию алкилированных [c.534]

Интересно отметить, что оба сульфоната были получены с использованием одного и того же сульфирующего агента (20%-ный олеум или серный ангидрид). [c.538]

Дихлорэтан вступает также в реакции, в которых участвует только один атом хлора. Так, например, при взаимодействии с серным ангидридом олеума дихлорэтан превращается в хлорангидрид /3-хлор этил сер ной кислоты, а с сульфитом натрия — в натриевую соль хлорэтансульфоновой кислоты [c.171]

Продукты окисления твердых или жидких парафиновых или нефтяных углеводородов, смол или восков, можно сульфировать серным ангидридом , олеумом или хлорсульфоновой кислотой , получая при этом эмульгаторы и моющие средства. Качество таких сульфированных продуктов может быть улучшено в соответствии с нуждами текстильной индустрии добав1Кой электролитов, например солей натрия, калия, магния, ам.мония, бария, алюминия или цинка, или растворимых в воде солей кислот, более сильных, чем угольная. [c.1075]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота образуют сульфоны [92], и поэтому они не могут применяться в процессах такого типа. С другой стороны, серный ангидрид в смоси с диоксаном [7, 92], или тиоксаном [92], или с /3-дихлордиэтилоксидом [8] не образует сульфонов и дает исключительно растворимые в воде продукты. Такое сульфирование осуществляется путем перемешивания комплекса с полистиролом при комнатной или при более низкой температуре сульфированный полимер отделяется от раствора и остается в виде суспендированного шлама. Варьируя степень сульфирования, удалось получить от 70%-ного до теоретического выхода сульфокислот, содержащих по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Особенный интерес представляет наблюдение, что при значительно более низкой степени сульфирования (от 10 до 20%) получаются растворимые в воде продукты, которые после испарения раствора образуют не растворимые в воде пленки. [c.539]

Из контактного отделения газ поступает в ангидридный холодильник, а затем в олеумный абсорбер (см. рис. 7-7). Поглощая серный ангидрид, олеум нагревается за счет тепла реакции образования Нг8С)4. Горячий концентрированный олеум вытекает из абсорбера 2 в сборник сюда же добавляется необходимое количество моногидрата для разбавления. Из сборника олеум перекачивается через трубчатый холодильник 5 (или холодильник другого типа) на орошение абсорбера 2. Часть олеума непрерывно передается на склад или используется для получения концентрированной кислоты. [c.198]

Кислые гудроны представляют собой высоковязкпе смолообразные жидкости, содерл ащие большое количество органических веществ. Они образуются в процессах очистки п сульфирования различных нефтепродуктов и индивидуальных углеводородов серным ангидридом, олеумом или серной кислотой. Основные компоненты кислых гудронов — сульфокислоты (от 10 до 76%) и серная кислота (от 24 до 89%) [353]. [c.235]

Димеризация под влиянием серного ангидрида (олеума, хлор-сульфоновой кислоты) сопровождается обменом одного аллильного атома хлора в одной из молекул гексахлорциклопентадиена на хлорсульфоновую группу с образованием сульфокепона (III) гидролиз последнего приводит к кетону (IV), носящему название кепона [c.349]

Перед поглощением газ охлаждается, а затем проходит последовательно две поглотительные башни, которые представляют собой стальные цилиндры, выложенные изнутри кислотоупорным кирпичом и заполненные керамическими кольцами. Первая поглотительная башня 2 орошается 20-процентным олеумом, который подается в таком количестве, чтобы содержание в нем сернрго ангидрида при прохождении через башню повысилось на 0,5—1,5%. В первую башню, помимо оборотного олеума, подается серная кислота, вытекающая из второй башни 5, что предупреждает повышение концентрации выше указанного значения, так как содержащаяся в ней вода соединяется с серным ангидридом олеума. [c.52]

К кислым гудронам относятся отходы процессов очистки и сульфирования различных нефтепродуктов и индивцдуалып>1х углеводородов серным ангидридом, олеумом или серной кислотой. Они представляют собой высоковязкие смолообразные жидкости, содержаоще большое количество органических примесей. По содержшию серной кислоты и органических примесей кислые гудроны также подразделяются на два вида с высоким содержанием кислоты (более 50 %) и с высоким содержанием органических веществ (более 50 %) [69]. [c.36]

Для растворения полярных полимеров, как уже указывалось выше, применяют неоргаиичеокие кислоты, в частности серную кислоту, являющуюся достаточно доступным и дешевым растворителем. Ее высокая растворяющая шособность проявляется при коицентрациях выше 90% и, особенно, в безводном состоянии или в присутствии свободного серного ангидрида (олеума). Серная кислота легко растворяет целый ряд жесткоцепных ароматических полимеров,, в частности ароматические полиамиды. [c.44]

Дихлорэтан вступает также в реакции, в которых участвует только один атом хлора. Так, например, при взаимодействии с серным ангидридом олеума дихлорэтан превращается в хлорангидрид р-хлорэтилсерной кислоты. [c.154]

Эти два сорта олеума предусмотрены стандартом потому, что представляют собой жидкости 20% олеум застывает при —10", 65%—при 4-0,8°. При всех других содержаниях серного ангидрида олеум г редставляет собой легко застывающую жидкость или твердое тело, плавящееся значительно выше комнатной температуры, в силу чего его неудобно применять в производстве. [c.42]

Прямое сульфирование парафиновых углеводородов серной кислотой, олеумом или серным ангидридом, несмотря на многочисленные попытки, все еще остается неразрешенной проблемой. В ароматическом ряду эту реакцию применяют довольно часто, и протекает она очень гладко. У парафинов же эта реакция не всегда еозадожна из-за нерастворимости сульфирующего агента в углеводороде и термического разложения алкилсульфокислот. [c.356]

Преимущества серного ангидрида и соответственно олеума (быстрота и полнота реакцш , минимальный объем реактора и полнота использования), как указано выше, все более и более привлекают его в нромышлен- [c.517]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота обычно применяются в избытке, выполняя одновременно роль дешевых низковязких растворителей для образующ ихся сульфокислот (или сульфонилхлорида). Серный ангидрид может применяться непосредственно в виде жидкости (как она выпускается на рынок) или она может быть легко переведена в парообразное состояние (температура кипения 44,8°) и перед введением в сульфуратор возможно ее разбавление инертным газом. Жидкая двуокись серы — превосходный инертный растворитель при сульфировании бензола серным ангидридом [17, 42, б4] или хлорсульфоновой кислотой [86], а также она может быть реакционной средой при сульфировании додецилбензола 20%-ным олеумом [14]. При производстве сульфонил-хлоридов (с хлорсульфоновой кислотой) в промышленности растворители но применяются в лабораторной практике в некоторых случаях применяется хлороформ в качестве реакционной среды [54]. Серный ангидрид смешивается с жидкой двуокисью серы, а также с такими хлорированными органическими растворителями, как тетрахлорэтилен, четыреххлористый углерод и трихлорфторметан. Высокая реакционная способность серного ангидрида может быть смягчена введением его в комплексе с большим числом разнообразных веществ. Эти комплексы по своей реакционной способности располагаются в ряд в зависимости от природы исходного вещества, взятого для получения комплекса. [c.518]

Впоследствии более стойкие алкилаты были получены в результате замены толуола бензолом с использованием для алкилироваиия полипропилена вместо триизобутилена (благодаря этому вводилась более стойкая пторичная алкильная группа) и применения более четкого фракционирования конечного продукта. Эти более новые алкилаты напоминают но легкости сульфирования толуол. Однако они отличаются тем, что к ним не применима методика перегонки при парциальном давлении для завершения реакции сульфирования, так как они имеют высокие пределы выкипания и склонность к потемнению и расщеплению, если применяются температуры выше 70 , особенно в присутствии серной кислоты. Кроме того, эти углеводороды лишь с трудом образуют полисульфокислоты или сульфоны и значительно не расщепляются при обработке их концентрированным олеумом и даже серным ангидридом, что обеспечивает применение последнего в качестве сульфирующего агента в виде разбавленных газовых смесей. Следовательно, применение таких сильных сульфирующих агентов пе только возможно, ио и представляется единственным практически применимым методом для достижения полного сульфирования без использования большого избытка кисло гы. При применении серного ангидрида фактические выходы приближаются к теоретическим. [c.534]

Вследствие возможности выбора приемлемых сульфирующих агентов в широких пределах — от кислоты и олеума до газообразного серного ангидрида — применение того или иного агента будет больше зависеть от практических, чем от технических и химических соображений. Наиболее часто используемым сульфирующим агентом является 20%-ный олеум. Детали его промышленного применения (включая стадии процесса, оборудование, потребные энергетические расходы и детали превращения в натриевую соль) были описаны несколькими авторами [21, 59, 95]. Такие же данные имеются и для 22%-ного олеума. В общих чертах процесс заключается в постепенном прибавлении олеума к углеводороду при перемешивании и охлаждении, после чего реакционная смесь оставляется стоять, чтобы дать возможность дойти до конца реакции сульфирования. Затем продукт разбавляется водой или льдом после этого отделяют сульфокпслотпый слой от сернокислотного и нейтрализуют, а последний удаляют. Условия проведения реакции приведены [21, 59, 95] и в табл. 9. Так как сульфирование должно быть по возможности доведено до конца, чтобы избежать присутствия избытка непросульфированного углеводорода в конечном продукте, применялось значительное количество олеума для обеспечения высокой концентрации кислоты (около 97—98%) при завершении реакции. [c.534]

Сульфирование проводится обычным методом коптактировапия ух ле-водорода с сульфирующим агентом при хорошем перемешивании. В газойле крекинга, полученном из нефти с сравнительно высоким содержанием ароматических углеводородов, все содержащиеся в нем ароматические углеводороды полностью сульфируются 98%-ной кислотой при 266°. При этом образуются главным образом растворимые в воде сульфокислоты, по свойствам напоминающие зеленые кислоты [40]. В качестве сульфирующего агента для фракций смазочных масел обычио используется 20%-ный олеум, хотя отчасти применяется и серный ангидрид, особенно с 1947 г., когда он начал вырабатываться в промышленных масштабах в виде стабилизировапной жидкости. [c.536]