Окисление ненасыщенных углеводородов в кислоты и их производные

ОКИСЛЕНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ В КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ [c.330]

Прямое окисление ненасыщенных углеводородов (в основном Сг—С4) получило распространение в промышленности сравнительно недавно. В настоящее время процессы прямого окисления низших ненасыщенных углеводородов осуществляют в промышленных масштабах для получения оксидов олефинов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных. [c.140]

Несмотря на предполагаемое многими учеными существование ненасыщенных валентностей у производных бензола, ядро ароматических углеводородов сравнительно стойко к окислению. Так, например, бензол окисляется очень медленно при действии водного раствора перманганата или хромовой кислоты. Сравнительная стойкость ароматического ядра характеризуется по.мимо этого отношением алкилбензолов к окислителям. При этом преимуще И венно подвергается окислению боковая цепь с образованием карбонильных и карбоксильных производных бензола, в зависимости от условий опыта. [c.56]

При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды из ряда олефинов обычно происходит, как уже было указано в гл. 13, образование сложных эфиров серной кислоты. Однако очень часто, особенно в тех случаях, когда берут очень концентрированную кислоту, основной реакцией, происходящей при действии серной кислоты на олефины, является их полимеризация. Еще более сильное действие на олефины оказывает серный ангидрид, вызывающий не только их полимеризацию, но и окисление. Ниже в этой главе будет разобрана реакция олефинов с серной кислотой, результатом которой является образование производных карбилсульфата [c.1081]

Соли довольно часто применяются как фоновые электролиты при электровосстановлении или электроокислении органических соединений в водной среде. Восстанавливаться на катоде на фоне солей могут ацетиленовые углеводороды и спирты до этиленовых производных, лактоны, карбонильные соединения до спиртов. Соли являются также электролитами при гидродимеризации альдегидов и кетонов, ненасыщенных карбоновых кислот и их производных, активированных олефинов, а также в реакциях дегалогенирования. Соли используются в качестве электролитов в реакциях электролитического окисления карбоновых кислот (реакция Кольбе, Брауна — Уокера), в процессах алкоксилирования. [c.99]

В последние годы реализованы промышленные процессы получения низших кислот (насыщенных и ненасыщенных) и их производных (виниловых эфиров, ангидридов) окислением низших ненасыщенных углеводородов. Так, окислением этилена в уксусной кислоте получается винилацетат, окислением пропилена получается акрило вая кислота и в среде уксусной кислоты — аллилацетат окислением н-бутенов получаются уксусная кислота и малеиновый ангидрид. [c.330]

В последние годы реализованы промышленные процессы получения низших кислот (насыщенных и ненасыщенных) и их производных (виниловых эфиров, ангидридов) окислением низших ненасыщенных углеводородов. Так, окислением этилена в уксусной кислоте получается винилацетат, окислением пропилена получается [c.246]

Эфир соединения III дал при взаимодействии с фенильным производным Гриньяра ненасыщенный углеводород, который превращается при окислении озоном в нор-производное соединения III. Это превращение устанавливает наличие метиленовой группы в положении Сз исходного соединения, а повторное расщепление, при котором образуется бис-нор-кислота IV, указывает на присутствие подобной же группы при j. Метильная группа явно не может находиться при Q, и нахождение ее в положении 10 было доказано тем, что, в отличие от веществ типа соединения III, кислота IV, так же как и другие третичные карбоновые кислоты, этерифицируется со значительным трудом и легко отщепляет окись углерода при нагревании с концентрированной серной кислотой. [c.142]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

В большинстве случаев, по крайней мере с простыми ненасыщенными соединениями, окисление гидроперекисью бензойной кислоты протекает без образования побочных реакций, препятствующих количественному определению. Исключение повидимому составляют асимметрически замещенные этилены типа Ra H,. При окислении к а м ф е н а и а-ф с н х е н а Меервейн заметил, что, когда окисление продолжается несколько дней, замечается некоторый перерасход гидроперекиси бензойной кислоты (до 20%), что нельзя отнести за счет присутствия двойных ненасыщенных терпенов. Поэтому в случае количественного определения этих углеводородов необходимо окисление прек рашать спустя приблизительно 12 час. В таких случаях имеет место анормальная побочная реакция это легко усмотреть из интересного поведения асимметрического дифенил этил сна и его производных, как фенил- [c.29]

Несмотря на многообразие реакций, в которые вступают ненасыщенные углеводороды, получение их производных затруднительно даже при работе с макроколичествам и. Для характеристики терпенов предложено использовать продукты взаимодействия с нитрозилхлоридом, двуокисью и четырех-окисью азота [303]. Окисление перманганатом применимо в случае некоторых симметричных олефинов и ацетиленов, которые преимущественно дают один тип карбоновой кислоты для этой реакции требуется по меньшей мере 300 мг углеводорода. Некоторые олефины, такие, как стирол, образуют твердые дибромиды и легко дают производные, присоединяя бром. Для идентификации некоторых олефинов используются продукты присоединения роданида [304], тиолов [305, тиофенолов и тиокислот [304]. Реакция олефинов с 2,4-динитрофенилсульфидом [306—307], очевидно, станет лучшим методом для характеристики последних, чем присоединение других сернистых соединений в литературе уже описаны такие производные более чем для 20 олефинов. [c.466]

Этиленовые углеводороды и соединения с конъюгированными двойными связями окисляются комбинированным окислителем, состоящим из перманганата калия и йодной кислоты. При действии перманганата калия ненасыщенная связь сначала превращается в гликолевую группировку. При последующем окислении полученного производного йодной кислотой образуется формальдегид, который определяют фотометрически по реакции с хромотроповой кислотой или с фенилгидразингидрохлоридом. [c.33]

Сульфокислоты, пол чаемые при кислотной очистке высших нефтяных дестиллатов, являются все сложными смесями и содержат каждая по м-еньшей мере одну сульфогруппу (—SO3H), соединенную с атомом углерода. Строение углеводородного радикала, связанного с этой группой, до сих пор еще не определено ни для одной из известных групп сульфокислот. Описан ряд сильно отличающихся друг от друга типов сульфокислот так например из высококипящих масел могут быть получены сульфированные продукты, являющиеся производными ароматических углеводородов, циклопарафинов и многоядерных циклопарафинов. Свойства и строение нефтяных сульфокислот, полученных из различного сырья, могут однако сильно отличаться друг от друга. Вполне возможно, что некоторые из наиболее реакционноспособных высокомолекулярных парафинов могут сульфироваться с достаточной легкостью и переходить таким образом сульфокислоты при условиях, применяемых в промышленности при производстве бесцветных масел. Кроме того вполне вероятно, что сульфирование, по крайней мере в некоторых случаях, сопровождается окислением, вследствие чего образующиеся кислоты могут содержать или ненасыщенные связи, или же гидроксильные группы, а иногда и те и другие вместе в. [c.1098]

За прошедшие годы появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галоидорганических соединений, вступающих в реакцию Арбузова, и проведены исследования по изучению ее механизма. Однако за последние 20 лет наметилось и другое, не менее важное и интересное направление исследований в химии производных кислот трехвалентного фосфора — изучение взаимодействия с органическими электрофильными реагентами, не содержащими атомов галоидов. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает разнообразные превращения производных кислот трехвалентного фосфора с широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного рядов — спиртами, перекисями и гидроперекисями, карбоновыми кислотами и их производными, аминами, альдегидами, кетонами, сернистыми соединениями, непредельными углеводородами и др. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно и механизмы их протекания неоднозначны. Наряду с нуклеофильным замещением наблюдаются процессы нуклеофильного присоединения и окисления. Многие из реакций нуклеофильного замещения и присоединения осуществляются по схемам, аналогичным или близким к предложенным для классической перегруппировки Арбузова и могут рассматриваться как ее разновидности. В первой фазе происходит атака атома фосфора на атом углерода, несущий какую-либо функциональную группу или являющийся концевым в непредельной системе, по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения с образованием квазифосфониевого соединения или биполярного иона. Во второй фазе в результате 5д,2-реакции аниона [c.5]

Мей с сотрудниками [128] получали полисульфоны окислением полимер капталей перекисью водорода в безводной муравьиной кислоте. Д Алелио [129] рекомендует вводить несколько сульфогрупп в неплавкую и- нерастворимую смолу, полученную полимеризацией массы, содержащей ар ил ацетиленовый углеводород. Для получения твердых, прочных 1,2-полисульфонов или их производных линейные сополимеры из ненасыщенных соединений и ЗОг, содержащих подвижной атом водорода в молекуле, нагревают с одно- и полифункциональными изоцианатами [130]. [c.242]