Окисление при низких температурах

Установлено, что поверхности этих активных окисей восстанавливаются окисью углерода. Поэтому возможно, что катализ осуществляется с попеременным восстановлением и окислением поверхности. Этот механизм был предложен Бентоном [161] для окисления на двуокиси марганца. Как скорость восстановления несмешапнога катализатора, так и скорость каталитического окисления на нем пропорциональны давлению окиси углерода. С точки зрения более поздних данных этот механизм, по-видимому, маловероятен при использовании О было показано [162], что скорость восстановления поверхности в 10 раз меньше скорости каталитического окисления. Трудно понять, как добавка кислорода может изменять скорость восстановления поверхности, в особенности если было установлено, что окись углерода, содержащаяся в воздухе, извлекает с поверхности [163] относительно небольшое количество О . Другие механизмы включают реакцию между газами, хемосорбирован-ными на поверхностях окисей, или реакцию между окисью углерода из газовой фазы и кислородом, в той или иной форме хемосорбированным на поверхности. Стоун [164] подверг анализу результаты исследований, проведенных многими учеными, включая ученых бристольской школы, и показал, что имеется качественная связь между активностями различных окисей и их полупроводниковыми свойствами. Наиболее активны окиси р-тииа, дающие измеримые скорости окисления при низких температурах, в некоторых случаях ниже 50°. К их числу относятся двуокись марганца и некоторые из окисей, используемых в гопкалитах. Следующими па активности являются окиси п-типа — окись железа, окись цинка и двуокись титана, действующие в интервале 150—400°, но некоторые собственные полупроводники, вроде окисей меди и хрома, также [c.329]

На основании экспериментальных данных непредельные углеводороды одинакового молекулярного веса по склонности к окислению при низких температурах можно расположить в следующей последовательности циклические диолефины с сопряженными двойными связями > алифатические диолефины с сопряженными двойными связями > ароматические моноолефины > циклические олефины с одной двойной связью с цикле > диолефины с удаленными двойными связями > алифатические моноолефины. [c.224]

На окисление масел значительное влияние оказывает и температура повышение ее ускоряет дальнейшее превращение первичных продуктов окисления. При низких температурах накапливаются пероксиды, при высоких — продукты более глубокого окисления и соединения, образующиеся при дальнейших превращениях продуктов окисления. [c.14]

Для реализации медленного окисления при низких температурах, при которых в естественных условиях реакция вовсе не происходит, современное исследование обладает известными возможностями и некоторым накопленным экспериментальным материалом. [c.445]

Следует обратить внимание на то, что угольная пересыпка не защищает заготовки от окисления при таких низких температурах. Она защищает только тогда, когда сама начинает окисляться, т. е. при температуре выше 400° С. Для защиты заготовок от окисления при низких температурах необходимо устранить из газовой среды кислород. Этого можно достичь, помещая заготовки в плотно закрытые ящики или вытесняя из обжиговой камеры воздух газом, не содержащим кислорода. [c.158]

Фок II Налбандян 7] выделили гидроперекись метила из продуктов фотохимического окисления при низких температурах. Последующая стадия 1) роста в схеме может быть разбита на две [c.464]

Смешанный катализатор из перекиси марганца и окиси меди (гопкалит), в котором перекись марганца проводит окисление при низкой температуре [c.375]

Ранее было показано, что способность окислов металлов IV периода инициировать процесс жидкофазного окисления при низкой температуре (50—70° С) коррелирует с их способностью разлагать гидроперекись иа радикалы [1, 2]- [c.197]

Отгонки летучих продуктов во время окисления можно избежать смешением нефтяного остатка с высококипящим каменноугольным дегтем и окислением при низких температурах "3. Например можно начать процесс при 110 и закончить при 220". Воздух продувается через смесь с такой скоростью, что весь кислород поглощается. Процесс можно превратить в непрерывный путем соединения нескольких камер окисления в группы таким образом, что любую камеру можно отъединить, опорожнить и вновь загрузить. [c.911]

Кетены являются исключительно реакционноспособными соединениями. Они весьма легко подвергаются окислению при низких температурах могут давать с кислородом нестойкие взрывчатые перекиси, например [c.464]

Почти неограниченный срок хранения или ограниченный только стабильностью компонентов. Компоненты смешанного ракетного топлива хранятся изолированно друг от друга. При хранении исключается окисление при низких температурах, что возможно в твердом ракетном топливе. Следовательно, хранение в данном случае определяется только временем стабильности самих компонентов. [c.203]

Образование высокомолекулярных кислот также зависит от температуры окисления при низких температурах (75—100° С) выход высокомолекулярных кислот составляет 50—55% керогена, в интервале температур 100—150° он резко падает до 13% и далее при повышении температуры медленно уменьшается. [c.21]

Последние исследования показали, что температура и давление оказывают влияние на образование числа зерен на единицу площади не большее, чем на рост зерен. Это число увеличивается с повышением давления и уменьшается с понижением температуры аналогично тому, как происходит окисление при низкой температуре и при довольно высоком давлении. Число зерен становится таким большим, что их невозможно различить. В этих условиях поверхность окиси становится зернистой. [c.11]

Стойкость к окислению при низких температурах сплавов молибдена и кремния, полученных способом порошковой металлургии в зависимости от состава [c.162]

Таким образом, по мере накопления окиси азота наряду с образованием двуокиси и четырехокиси азота увеличивается содержание трехокиси азота. Максимальное количество ее образуется при окислении N0 на 50%. При дальнейшем окислении содержание трехокиси азота снова уменьшается, а при полном окислении окиси азота приближается к нулю. В результате длительного окисления при низких температурах все окислы азота можно превратить в четырехокись азота. [c.113]

Из данных табл. 3 следует, что для достижения высокой степени превращения ЗОг в ЗОз необходимо вести окисление при низкой температуре. [c.97]

Окисление при низких температурах [c.193]

Нам кажется, что включение реакции 6 в качестве единственного превращения перекиспого радикала нельзя считать правомочным, так как это противоречит другим фактам, многократно подтвержденным в литературе. Действительно, можно считать твердо установленным, что при проведении окисления при низких температурах, например при фотохимическом сенсибилизированном ртутью окислении того же пропана (см. стр. 448), почти единственным продуктом реакции является гидроперекись изопронила. Шир и Тэйлор не указывают перекисей в числе продуктов окисления, индуцированного азометапом, и, по-видимому, анализа перекисей не проводили вовсе. На самом же деле эти соединения, несомненно, образуются, и, следовательно, предложенная схема вряд ли вскрывает истинный механизм процесса. [c.480]

Цинк. Наиболее важные цинковые руды — цинковая обманка 2п5 и галмей 2пСОз. Цинк в чистом виде — металл синеватобелого цвета, пл. 7,1. На воздухе покрывается тонким слоем окиси гпО, предохраняюш,ей металл от дальнейшего окисления. При низкой температуре цинк ломок, но при ПО—120° хорошо гнется и раскатывается в листы. [c.416]

Перемещение двойной связи как явление общего характера, происходящее при синтезе гидроперекисей, было установлено с помощью изящного метода Шенка 2. Этот метод, заключающийся в окислении при низких температурах и воздействии светового излучения и фотосенсибилизаторов (например, эозина, хлорофилла, бенгальского розового), был использован для получения гидроперекисей из относительно простых углеводородов и стероидовВ результате, например, из 1, 1, 2, 2-тетра-метилэтилена была получена гидроперекись со смещенной двойной связью с выходом 827о [c.63]

Было показано также, что перекиси получаются не только окислением при низкой температуре бор-, кадмий- или алюми-нийалкилов, но и соответствующих соединений цинка маг- [c.250]

Первая рабочая гипотеза, объясняющая связь защитных характеристик противогазовых углей по отравляющим веществам с их исходным строением, была предложена в 1919 г. Чаннеем. Он предположил, что активность угля обусловлена наличием в его составе аморфной модификации углерода. Последняя образуется при низкой температуре разложения растительного сырья. Выделяющиеся в процессе термического разложения летучие продукты адсорбируются на поверхности аморфного углерода и блокируют ее. Дальнейшее повышение температуры способствует переходу адсорбированных продуктов и аморфной модификации в кристаллическую. Поэтому, по Чаннею, процесс активирования заключается в освобождении активной поверхности аморфной модификации от адсорбированных веществ путем деликатного окисления при низких температурах. Для этих целей он предложил использовать воздух при температуре активирования не выше 450 °С. [c.517]

Давтян и Овчинникова 134] изучали адсорбцию SO2 и О2 на ряде катализаторов при комнатной температуре. Полную адсорбцию газа определяли приростом в весе для каждого катализатора. Затем катализаторы кипятили в воде, и по количеству серной кислоты рассчитывали количество SOg, образовавшееся на поверхности катализатора. Так как во всех случаях было найдено значительное количество серной кислоты, па основании этого был сделан вывод, что лимитйруюш ей стадией окисления при низких температурах является не образование SOg на поверхности катализатора, а скорее всего ее десорбция в газовую фазу. [c.357]

Применяемые в промышленности гетерогенные катализаторы (пер-, ианга нат калия и щелочная двуокись марганца) не позволяют достаточно аффективно проводить окисление при низкой температуре. Поэтому для сокращения индукционного периода и ускорения процесса в целом прибегают к "подталкиванию" начальной стадии реакции путем повышения температуры в окислительной. колонне до 120°С, а затем, после достижения кислотного числа оксидата 8-12 мг КОН, температуру медленно снижают (по 1-2°С в час) до 105°С. [c.54]

Температура. Влияние температуры сказывается, с одной стороны, на ускоренил течения реакции, с другой— на характере получающихся продуктов окисления. При низких температурах окислительные процессы протекают медленно, при чем в результате образуются по преимуществу кислые продукты. Смолистые асфальтовые вещества не получаются в больших количествах. При повы- [c.86]

С повышением температуры скорость образования свободных радикалов настолько возрастает, что ингибиторы, ограничивающие окисление при низких температурах, могут оказаться недостаточно эффективными при повышенных температурах. При 3T0iM скорость взаимодействия ингибиторов со свободными радикалами в топливе будет значительно меньше скорости образования свободных радикалов и, следовательно, развития цепей. Тот факт, что скорость поглощения кислорода почти всегда может быть представлена в виде S-образной кривой, свидетельствует о накоплении в окисляющейся системе естественных ингибиторов, снижающих скорость окисления до нуля. Обычно для топлив такими естественными ингибиторами являются смолы нейтрального характера [7]. Их антиокнслительный эффект проявляется всегда при значительной, часто недопустимо большой концентрации. [c.276]

При окислении минеральных масел в кислоты Zerner пользовался среди других катализаторов резинатом марганца скипидаром. Было найдено, что окисление при низких температурах начинают только те из катализаторов, которые содержат металл (в особенности ма)рганец), и что изменение количеств катализатора от 0,1 до 5% дает небольшую разницу. Он считает неприятный запах про-, дуктов недостатком при их использовании для производства мыла. [c.1007]

Из катализаторов, изучавшихся микрофотографически, наиболее эффективны Мп и Ag (разд. 7, Б-г, ж). При изучении влияния металлических примесей (вводимых в виде ацетата или нитрата) на окисление спектрально-чистого графита (общее содержание примесей около 10 %) замечено, что под действием Мп и Ag скорость окисления при низких температурах возрастает в 10 —10 раз. Дюваль [П6] объяснял этот результат так же, как и результаты, наблюдаемые с другими металлами (главным образом непереходными) на основе теории промежуточных соединений (разд. 7, Г). [c.204]

При взаимодействии титана с кислородом на его поверхности образуется пленка оксидов. При комнатной температуре толщина этой пленки колеблется в пределах 0,17—25 нм в зависимости от длительности взаимодействия, соответствующего 2 и 4 годам. При нагреве до 400—500 °С начинается заметное окисление титана, приводящее к образованию диоксида титана ТЮг, при этом часть кислорода растворяется в металле (до 20 %), а остальные 80 % идут на формирование окалины. До 800°С окислениый слой состоит исключительно из ТЮг со структурой рутила, а металл на границе с оксидом обогащен кислородом. Выше 800°С дополнительно образуются фазы Т10 и Т1гОз, Цвет оксидного слоя зависит от температуры и длительности окисления. При низких температурах вначале наблюдаются желтый, голубой нли фиолетовый цвета побежалостп, В интервале 500—700 С оксидный слой, еще прочно сцепленный с основным металлом, имеет темно-серый цвет. При более высокой температуре образуется слой серого цвета, который легко отслаивается. [c.247]

Цинк. Наиболее важные цинковые руды—цинковая обманка ZnS в галмей Zn Og. Цинк в чистом виде—металл синевато-белого цвета, уд. в. 7,1. На воздухе покрывается тонким слоем окиси, предохраняющей его от дальнейшего окисления. При низкой температуре цинк ломок, но при 110— 120°С хороню гнется и раскатывается в листы. [c.359]

Некоторые из наиболее важных результатов, относящихся к катализу реакций между углеродом и газами, были получены Дювалем и Амарилио. Эти авторы показали [197], что серебро, марганец и барий являются исключительно активными катализаторами, особенно по сравнению с переходными металлами (в присутствии марганца и серебра скорости окисления при низкой температуре увеличиваются примерно в 10 —10 раз). Аналогичные результаты были независимо получены другими исследователями [201]. [c.384]

В начальной стадии контактного окисления сернистого ангидрида на ванадиевом катализаторе скорость процесса окисления, при низкой температуре замедляется вследствие образования малоактивного соединения VOSO4. Специальные исследования показали, что при добавлении к ванадиевой контактной массе фосфорного ангидрида температура зажигания массы понижается. Это можно объяснить тем, что богатый кислородом фосфорный ангидрид сохраняет ванадий в высшей форме окисления (VoOj). [c.153]

Отмеченное К. Хиншельвудом увеличение скорости окисления при замещении водорода на хлор и вообще на электроноакцепторные группы вряд ли применимо по отношению к полимерам. Однако в монографии Н. Грасси, посвященной деструкции по-лимеров , эти правила приводятся без оговорок, тогда как хорошо известно, что поливинилхлорид и его сополимеры с винилиденхлоридом более устойчивы к окислению при низкой температуре, чем полиэтилен. Следовательно, вопрос о влиянии соответствующих заместителей, в том числе и полярных, на процесс окисления применительно к полимерам является более сложным. В этом случае следует учитывать характер и частоту разветвлений в цепи, причем влияние разветвлений часто может быть решающим22 -221. Кроме того, в многостадийном процессе окисления суммарная скорость процесса может определяться такими элементарными реакциями, как инициирование, распад промежуточных продуктов и т. д. [c.100]

Окисление окиси углерода в избытке кислорода по реакции 2С0+0г 2С0г протекает быстро при высоких температурах, в то время как для проведения окисления при низких температурах требуется присутствие некоторых контактных веществ. Давно известно, что эта реакция катализируется слабо нагретой платиновой спиралью или губчатой пластиной, которая раскаляется, поглощая теплоту реакции. Важное промышленное значение окиси углерода, а также и тот хорошо известный факт, что она обладает отравляющим действием, стимулировали многочисленные исследования в области катализа и адсорбции, в частности изыскание контактных окисляющих агентов, которые были бы эффективными при значительно более низких температурах, чем температуры горения или взрыва. Эти исследования, проводившиеся в течение последних 30 лет, внесли большой вклад в наши знания об активированной адсорбции, о природе и структуре активной поверхности, о связи между нестабильностью решетки окислов металлов и каталитической активностью и в понятие активные центры . [c.291]

Результаты окисления при —22, О и 26 были обработаны по методу Мотта и Кабрера [1]. Эта теория содержит предположение, что процесс окисления при низких температурах, когда тепловая энергия катионов недостаточна для диффузии, может происходить следующим образом. Сначала кислород, диссоциируя, адсорбируется на поверхности, затем электроны выходят нз металла и диффундируют к атомам кислорода либо в результате туннельного эффекта, либо по термоионному механизму. Таким [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология