Определение коэффициентов активности электролитов по

Определение коэффициента активности электролита. При помощи измерения э. д. с. можно довольно точно определить коэффициент активности электролита. Ввиду невозможности определить коэффициент активности отдельных ионов в растворе, обычно вычисляют так называемый средний коэффициент активности. Если электролит диссоциирует на катионов и анионов, то средняя активность выражается так [c.225]

Как будет показано на стр. 304, повидимому, не существует экспериментальных методов определения коэффициентов активности отдельных ионов, и, таким образом, проверить уравнение Дебая — Г юккеля в той форме, в которой оно приведено выше, невозможно. Однако нетрудно вывести выражение для среднего коэффициента активности, а его значение может быть определено экспериментальным путем. Средний коэффициент активности f электролит [c.207]

Интеграл (VI.56) находим графически методом площадей (рис. 9). Результаты расчета сведены в табл. 9. Большой интерес представляет сравнение этих данных с результатами независимых определений коэффициента активности серной кислоты каким-либо другим экспериментальным методом, например потенциометрическим. Это интересно еще и потому, что при потенциометрическом исследовании серную кислоту рассматривают как электролит. Некоторые результаты потенциометрического исследования растворов серной кислоты в сравнении с данными табл. 9 приводятся в следующем разделе этой главы. [c.114]

В настоящее время измерение ЭДС различных цепей остается наиболее распространенным и точным методом экспериментального определения коэффициентов активности и других термодинамических свойств растворов электроли- [c.172]

Газовая хроматография. Это быстрый и, вероятно, лучший метод определения констант устойчивости комплексов, в состав которых входят летучие лиганды, например олефины. Проба, содержащая лиганд, вводится в колонку газового хроматографа и элюируется инертным газом-носителем [103]. Колонку обычно заполняют соответствующим твердым сорбентом-носителем, на поверхность которого нанесена неподвижная жидкая фаза, представляющая собой раствор соли металла в воде [104] или в таком растворителе, например этиленгликоле [105], в который можно вводить инертный фоновый электролит для контроля коэффициентов активности. Коэффициент распределения ли- [c.162]

Опубликованные значения ДЯс относятся к растворам с ионной силой р. от О до 4. Во многих случаях теплота ДЯс была определена при высоких значениях л, поскольку при той же ионной силе была измерена и константа устойчивости. В обширных обзорах [5—8] обсуждаются способы определения концентрационных констант равновесия (т. е. констант равновесия в растворе, где л имеет постоянное значение, большее нуля) при высокой концентрации электролита, считающегося инертным (так называемый метод постоянной ионной среды). Многие исследователи пользовались этим методом при изучении равновесий в растворе с целью преодоления трудностей, связанных с определением коэффициентов активности и вычислением термодинамической константы равновесия (т. е. константы равновесия при л = 0). Значения концентрационных констант равновесия, которые можно определить в растворе с постоянной ионной силой, пригодны дтя сравнения с другими константами, найденными при той же ионной силе в присутствии того же самого электролита. Однако с помощью значений концентрационной константы равновесия, энтальпии или энтропии, найденных при высокой ионной силе, очень трудно определить значения, относящиеся к стандартному состоянию с х = 0. В то же время лишь такие стандартные значения можно сопоставлять с другими термодинамическими данными при изучении энергии химической связи и строения комплексов. Методу постоянной ионной среды, применяемому для определения ДЯс, присущи три основных недостатка 1) дополнительно вводимый электролит в какой-то мере препятствует сольватации ионов металла, лигандов и комплекса, за счет чего система [c.16]

Так как в электролите, кроме едкого натра, присутствует хлорид натрия, то последний будет оказывать влияние на коэффициент активности /о -. Это влияние может быть точно учтено лишь на основании экспериментальных данных. Приблизительную оценку можно сделать из определения ионной силы католита и правила коэффициент активности данного иона одинаков для всех растворов с одинаковой ионной силой. [c.227]

Определение коэффициента распределения между двумя несмешивающимися растворителями. Пусть, например, электролит распределяется между водой и бензолом. Очевидно, что при использовании активностей коэффициент распределения К = = йа (вода)/я2 (бензол) не зависит от концентрации. Для бинарного электролита К = m2f fa2 (бензол). Численное значение К, как обычно, может быть найдено экстраполяцией экспериментальных величин отношения ml (вода)/я2 (бензол) на нулевую концентрацию. При этом необходимо, чтобы в бензольном растворе концентрация электролита была бы достаточно мала, т. е. чтобы й2 (бензол) = Сз (бензол) и /С = (т2) (вода)/С2 (бензол). [c.166]

Отметим, что для растворов, в которых электролит полностью диссоциирует на ионов, во всех уравнениях перед пу2 должен стоять коэффициент V, а 72 соответствует среднеионному коэффициенту активности. Определение численных значений термодинамических функций, представленных в табл. 2, экспериментальным путем затруднительно. Обычно находят их изменение в каком-либо процессе. В табл. 3 представлены выражения для изменения термодинамических функций в процессе растворе- [c.157]

Если выполняется серия измерений, в которых варьируют концентрации реагентов-электролитов или содержание компонентов буферов, то в раствор следует добавить инертный электролит для того, чтобы ионную силу на протяжении всех измерений поддерживать постоянной. Тогда электростатический вклад в СА также остается примерно постоянным. Измерения обычно проводят с растворами определенной постоянной ионной силы /, причем в любом стандартном состоянии коэффициенты активности уА, уА или /А принимаются равными 1 при этом lg уА равен нулю и выполняется соотношение (1.2). Обычно, когда опускают коэффициент активности в (1.6) (т.е. полагают у, у или / равными 1), это означает, что условия данного опыта приняты за стандартные. [c.24]

Раздельное определение активностей катионов и анпонов невозможно, поэтому определяется средняя активность ионов и средние ионные коэффициенты активности 7 . Если электролит диссоциирует на v катионов и v анионов, а всего на v=v i -fv частиц, то [c.10]

Коэффициенты активности можно найти, сравнивая аналитические концентрации с теми величинами, которые следует подставлять в уравнения для растворов электролитов, чтобы получить соот-ветствуюш ие с опытом. Необходимо иметь в виду, что коэффициенты активности могут оказаться различными в зависимости от условий, в которых находится электролит, а следовательно, и от характера сил взаимодействия. Характер взаимодействия (и связанный с ним поправочный множитель) зависит от того, находится ли раствор электролита в равновесии или под действием внешнего электрического поля, или же в состоянии еще не установившегося равновесия, когда его состав не везде однороден. Коэффициенты активности характеризуют силы взаимодействия в условиях равновесия. Поэтому для их расчета следует пользоваться результатами измерений, проведенных в растворах, находящихся в состоянии равновесия. Этому условию отвечают данные по определению величин осмотического давления, температур кипения и затвердевания, [c.37]

Это, однако, не означает, что батарея может отдать больше ампер-часов, чем она получила их во время заряда, в чем легко убедиться после нескольких повторений опыта. Физическое значение коэффициента отдачи, превышающего 100%, состоит в том, что электролит в этом случае легче диффундирует во время разряда в силу уменьшения вязкости при повышении температуры, в результате чего в реакциях принимает участие больше активного материала, чем в иных условиях. Поэтому при определении коэффициента отдачи должна быть установлена определенная постоянная температура, соответствующая нормальным условиям работы батареи. [c.364]

Растворенная кислота НС1 переносится здесь из раствора раствор" не непосредственно, а в результате протекания двух противоположно направленных электрохимических реакций. Благодаря отсутствию диффузионных потенциалов такие цепи дают возможность точно определить коэффициент активности определенного компонента (в данном случае НС1 в электролите, состав которого можно усложнять). [c.547]

Для повышения точности определения фтор-иона методами прямой потенциометрии авторы [124] использовали несколько приемов, позволяющих свести к минимуму такие источники погрешностей, как неопределенность величин коэффициента активности и диффузионного потенциала, температурный и временной дрейф потенциала. Был использован одинаковый фоновый электролит для всех растворов (градуировочный, внутренний электролит ионоселективного электрода и электрода сравнения и жидкостное соединение) градуировку электродной системы по известным растворам проводили одновременно с [c.130]

Для определения содержания ионов хлора в электролите, необходимого для успешной экстракции, были изучены коэффициенты раснределения кобальта, меди и железа в растворах, содержащих 70 г/л никеля и переменную концентрацию ионов хлора как в отсутствии сульфат-иона, так и при концентрации его 80 г л. Оказалось, что в соответствии с требованиями теории, логарифм коэффициента распределения линейно растет с увеличением логарифма активности иона хлора в водной фазе. [c.364]

Еще более сложна проблема определения коэффициентов активности ионов в смоле. Ионообменаик можно рассматривать как гомогенный высококонцентрированный электролит. Если не обращать внимания на тот факт, что вода (растворитель), поглощенная ионообменником, частично связана (сольватирует) с неподвижно связанными с матрицей анионными группами катионообменника (которые ввиду своей неподвижности осмотически неактивны), то простой расчет показывает для сульфо-кислотной смолы средней степени сшивки, имеющей емкость 5 мг-экв/г, в набухшем состоянии на один способный к обмену катион приходится 9—10 молекул воды. Для сильносшитых смол количество водь вдвое меньше. Это соответствует концентрации электролита во внутреннем растворе 6 н. и выше. Высокая электропроводность смол в набухшем состоянии подтверждает правильность такого представления о состоянии сорбированного иона. Осложняющими обстоятельствами (по сравнению с обычным концентрированным раствором) являются трудность учета электростатического взаимодействия с неподвижными ионами матрицы определенная неподвижность части воды (растворителя), идущей на сольватацию неподвижных ионов матрицы, что ведет к трудно учитываемому повышению концентрации обменивающихся противоионов в фазе смолы. [c.144]

На практике оказывается, что коэффициенты активности ионов никогда не входят по одному в уравнения, но всегда в некоторых сочетаниях (см. гл. 9). И действительно, даже отсутствуют такие способы для определения коэффициентов активности отдельных ионов, которые не вызывали бы сомнений. Если рассматривать электролит типа 1 — 1, например МаС1, то в уравнениях будет встречаться произведение с — В случае [c.154]

Было бы неправильно прин ять аналогичное определение для коэффициента активности электролит ,, т. е. полагать, что . Действи- [c.158]

Важное значение в проточно-инжекционном анализе имеет фоновый электролит, применяемый для разбавления пробы. В его состав входит буфер для создания оптимального для конкретного электрода значения pH, нейтральный электролит, стабилизирующий коэффициент активности измеряемого иона, и реагент, нивелирующий влияние мешающих ионов. Так, при измерении фторидов вводят комплексообразователи (комплек-соны, оксикислоты), связывающие металлы в комплексы, более прочные, чем фторидные. При определении сульфида вводят аскорбиновую кислоту, исключающую окисление S даже в присутствии Н2О2. Анализ с регистрацией отклика в каскадном [c.170]

Такими условиями являются применение слабощелочных электролитов (pH = 9,5—10,5) определенного состава, а также введение в электролит ингибиторов коррозии. Хорошие результаты получаются, например, в электролите, содержащем 250 г/л MgBг2 и 0,2 г/л Ь12Сг04. В сильно щелочных растворах Mg пассивируется настолько сильно, что перестает работать как активный электрод. Потенциал электрода из сплава Mg -l%А14-0,5в растворе MgBr2 на 0,2—0,4 в отрицательнее потенциала цинкового электрода. Коэффициент использования Mg в элементах в лучшем случае не превышает 66,6% [21], а обычно значительно меньше, но и при этом весовой расход магния на 1 а-ч ниже расхода цинка. Магниевые электроды в солевых растворах проявляют отрицательный дифференц-эффект, т. е. при увеличении плотности тока разряда они активируются и начинают более сильно корродировать с выделением водорода. Потенциал их при этом становится более отрицательным. [c.556]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология