Органические нитрилы

Фузельная вода содержит уксусный альдегид и органические нитрилы Реакционная вода содержит до 200 г/л аммиака, олеиновую кислоту, ее нитрил и цианиды [c.332]

Важными и интересными представляются обзоры, посвященные актуальным проблемам синтеза и применения полифункциональных органических нитрилов. [c.8]

Простые органические нитрилы находят сравнительно ограниченное применение и используются лишь как полупродукты, или промежуточные продукты, в органическом синтезе. Процессы синтеза, при которых нитриль- [c.223]

Органические нитрилы, спирты, HjO Сложные эфиры карбоновых кислот, ЫНз Ni (металлический) [1469] [c.684]

Разработке теории типов содействовало также изучение Вюрцем и Гофманом аминов и органических нитрилов, а также работы Уильямсона над спиртами и эфирами, проведенные в 1848—1851 гг. [c.230]

Б процессе производства нитрила акриловой кислоты продукты взаимодействия ацетилена с цианистым водородом подвергаются промывке водой из газовой фазы. Насыщенный абсорбент (вода) направляется затем на дистилляцию. Образующаяся в количестве 27 на тонну товарного продукта фузельная вода содержит значительные количества уксусного альдегида и органических нитрилов, особенно нитрила молочной кислоты. Последний вреден для жизнедеятельности низших живых организмов даже при разведении 1 8000. [c.459]

Из исходных соединений наиболее токсичным является аллил-цианид. По проявлениям токсического действия аллилцианид напоминает другие органические нитрилы, лишь незначительно уступая по силе токсического действия хорошо известному акрилонитрилу. Для паров аллилцианида рекомендуется в качестве ориентировочной предельно допустимая концентрация, равная 0,001 мг л. [c.283]

Для асимметричных молекул, включающих больше чем примерно шесть атомов, а также для любых молекул, в которых входит больше двенадцати атомов, сделать полное отнесение невозможно. Однако изучение сложных колебательных инфракрасных спектров, даже при низкой разрешающей способности, чрезвычайно полезно для аналитических и идентификационных целей. Инфракрасный спектр соединения является характерным отпечатком пальцев молекулы, а спектры смесей представляют собой наложения спектров отдельных составных частей. Более того, оказывается, что поглощение некоторых групп атомов всегда наблюдается приблизительно при одних и тех же частотах, независимо от того, в какую молекулу такие группы входят. Например, частота валентных колебаний С — Н лежит в области 2700—3300 м , интенсивное поглощение органических нитрилов — в области 2200—2400 ионные сульфаты имеют две области поглощения — одну около 450 см и другую примерно при 1100 слг Наличие таких частот в спектре позволяет обнаружить присутствие определенных группировок атомов даже в очень сложных молекулах. [c.86]

С изоцианатами алюминийалкилы более реакциониоспособны, чем с органическими нитрилами. Триэтилалюминий бурно реагирует с фенилизоцианатом уже при О При взаимодействии этих соединений, взятых в эквимольных соотношениях, и последующем гидролизе продуктов реакции с выходом 95% получен анилид про-пионовой кислоты [181] [c.113]

Число исследованных простых цианидов очень невелико, но хорошее соответствие их спектров со спектрами органических нитрилов и изоцианидов указывает на то, что колебания С N не сильно различаются и в неорганических ионах. Поэтому весьма вероятно, что и другие простые цианиды также можно идентифицировать по поглощению в области 2200—2000 слг. Цианистые натрий и калий дают сильную полосу в области 2080—2070 см . У расплавов эта полоса смещается до 2250 сж обсуждался вопрос о том [23], не связано ли это с наличием изомерной формы — изоцианида. Ферро-и феррицианиды калия и цианиды кобальта, которые также поглощают в интервале 2100—2000 сж", изучены рядом исследователей [6,24—27]. Исследованы также инфракрасные спектры водных растворов цианидных комплексов серебра, меди и золота [28—30]. [c.492]

Число исследованных простых цианидов очень невелико, но хорошее соответствие их спектров со спектрами органических нитрилов и изоцианидов указывает на то, что колебания С=Ы не сильно подвержены влияниям в неорганических ионах. Поэтому весьма вероятно, что и другие простые цианиды также могут идентифицироваться по поглощению в обла ти 2200—2000 слг . Цианистые натрий и калий дают -ильную полосу в области 2080—2070 см-, тогда как для одного феррицианида и трех ферроцианидов обнаружены [6] сильные полосы поглощения в интервале 2100—2000 см-. [c.402]

Органические нитрилы имеют два донорных центра неподеленную электронную пару на атоме азота и тройную связь углерод—азот. За счет первого образуются комплексы типа [c.146]

Известны торцевые нитрильные комплексы, значение >(СК) в которых понижено по сравнению с у(СМ) свободного нитрила. Считают, что причиной этого является ослабление связи С=1 координированного нитрила в результате проявления нитрильной группой л-акцепторных свойств. Электронная плотность с -орбиталей металла передается на 1с -орбитали нитрильной группы. Таким образом, органические нитрилы кроме донорных свойств иногда проявляют л-акцепторные свойства. [c.147]

Ж У К 0 В a Е.Д. Исследование межмолекулярных взаимодействий в растворах органических нитрилов методами инфракрасной спектроскопии, - Оптика и спектроскопия, 1958, т.4, с.750-757. [c.203]

Все полученные хлоргидраты иминоэфиров оказались менее чувствительными к гидролизу влагой воздуха, чем хлоргидраты обычных органических нитрилов. [c.90]

Известно, что полимеры органических нитрилов обладают высокой термостойкостью и наличием полупроводниковых свойств. Возможность получения таких соединений с сопряженными —С==Ы-связями в основной цепи полимеризацией нитрилов карбоновых кислот в присутствии хлоридов некоторых металлов была показана Каргиным с сотрудниками [1]. Паушкиным и Луниным [2] был предложен новый способ синтеза полимеров с чередующимися —С=М-связями полимеризацией амидов или аммонийных солей моно- и двухосновных кислот в присутствии хлористого цинка. В отличие от первого этот метод не требует получения и выделения в чистом виде нитрилов кислот, что в некоторых случаях представляет весьма сложную задачу. [c.98]

Этот метод синтеза — один из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 Спирты , разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединенияйи при получении гликолей. Для получения эпоки-сей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [31, гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформамиде 151. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [61. При реакции с трифторнадуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь олефин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению. [c.364]

Органические нитрилы, спирты, HjO З-Ацетокси-2-ме-тилгептанол-2 или другой ациклический ацетат диола Сложные эфиры карбоновых кислот, ЫНз Разл 2-Метилгептанон-З (I) или другие кетоны, альдегиды Zn [410] 0 ж е н и е Zn (пыль) в токе N,. 154° С, 3 ч. Выход I 68% [16] [c.956]

Нитр они клогексан Циклогексиламин Оксим циклогексанона (I), циклогексан Р1 (чернь) в спирте [1460[. См. также [779] Р1 (5%) на угле в присутствии неорганических цианистых соединений или органических нитрилов. Выход I — 75—80% [211] [c.405]

Грон и сотр. [20, 21] показали, что деструкция полиакрилонитрила при вибрационном измельчении приводит к сильному изменению его свойств. Среди акриловых полимеров полиакрилонитрил занимает особое место в связи с такими его специфическими свойствами, как нерастворимость в обычных растворителях и нелетучесть при термическом разложении. Такие свойства обусловлены, несомненно, межмолекулярным взаимодействием между атомами водорода при а-углеродном атоме одной полимерной цепи и сильно полярной нитрильной группой (—С=М) соседней макромолекулы. Прочность этих связей так велика, что только сильно полярные органические растворители типа диметилформамида, органических нитрилов, карбоната этиленгликоля или растворы минеральных солей [2пС1г, Са(8СМ)2] и т. д. способны в некоторой степени растворять этот полимер. [c.122]

Данные о частотах деформационных колебаний органических нитрилов стали доступны благодаря работам Хилдаго [62]. Этот автор получил довольно неожиданный результат, заключающийся в том, что положение полосы не зависит от сопряжения полоса ацетонитрила имеет частоту 378 см , а бензонитрила — 379 см К Казалось бы, эффекты сопряжения будут оказывать весьма значительное влияние на способность структуры X—С=Ы к изгибу вследствие усиления связи С—С, и если этого не происходит в действительности, то следует подвергнуть сомнению пригодность метода сравнения при интерпретации спектров координационных соединений. Данные Хилдаго, хотя и несколько ограничены, но исключительно последовательны. Полоса поглощения проявляется в очень узком интервале частот 385—357 сж и характеризуется несколько более высокими частотами в случае таких тяжелых групп, как ССЬ- [c.84]

Это находится в соответствии с выводами, сделанными на основании длин связей в аддуктах нитрилов с трехфтористым бором, о чем сообщалось выше [118]. Комплексы органических нитрилов с треххлористым бором термически довольно стабильны. Однако при высоких температурах происходит или диссоциация (с выделением ВС1з), или разложение (выделение НС1), а иногда и то и другое вместе. На основании данных по инфракрасным спектрам этих соединений был сделан вывод [170, 172] о том, что в соединениях этого типа существует обычная координационная связь. Из-за координации частота валентного колебания группы shN слегка сдвинута в сторону больших длин волн. Если же присоединение произошло по обе хтороны тройной связи, в результате чего образовалось соединение XXI, то следовало ожидать значительного изменения поглощения связью =N. [c.62]

Ненасыщенные органические нитрилы достаточно спокойно реагируют с алюминийалкилами уже при 20 °С. Динзобутилалю-минийгидрид легко присоединяет акрилонитрил с образованием [c.112]

В литературе описано мало комплексов, в которых органические нитрилы координированы по тройной связи по я-типу. При таком способе координации значения v( N) понижаются более чем на 100 см"1. Характерным примером комплексов данного типа может быть соединение 1Р1(РРЬз)2(МССРз)]. Значение (СК) для него равно 1734 см . Это означает, что связь азот — углерод, по существу, является двойной и структуру комплекса можно изобразить формулой [c.147]

Каталитическое влияние ионов переходных металлов на гидролиз органических нитрилов изучалось многими исследователями. Весьма вероятно, что механизм этих реакций включает образование нитрильных комплексов с последующим превращением виутрисферных нитрилов в амиды соответствующих, кислот. [c.359]

Нульвалентные фосфитные комплексы никеля оказались прекрасными гомогенными катализаторами как изоме 1защи, так и последующего гидроцианирования промежуточных непредельных мононит-рилсю [ 3]. При использовании комплекса никеля О) с органическими нитрилами и особенно с объемистыми фосфинами в качестве лигандов образование адипонитрила протекает в очень мягких условиях. [c.221]

Установлено, что скорость данной реакции сильно увеличивается в присутствии лигандов, обладающих л-акцепторными свойствами, такими, как тиомочевина, трифенилфосфин, органические нитрилы и др. Гажо показал, что эти лиганды входят во внутреннюю координационную сферу комплекса меди(П). Следующей ступенью процесса является гомолитический разрыв связи Си —С1 с образованием свободного радикала I. Последний и оказывает хлорирующее действие. [c.138]

Реакция с ацетат-ионом впервые открыта советскими химиками [829, 865]. Так как ацетат-ион является более слабым нуклеофилом, чем ОН, OR или амины, то реакция с этим ионом не проводится в водных средах, а в качестве растворителя используются уксусная кислота [829, 865] или ап-ротонные биполярные растворители, такие как ДМРА и органические нитрилы [866]. Тем не менее даже в этих условиях реакция с АсО проходит более сложно, чем с другими нуклеофилами. [c.332]

Под действием неорганических цианидов, органических нитрилов и изонитрилов л -аллильные комплексы распадаются полцостью [301, 603, 604, 609 . . [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология