Очистка сырого карбазола

Очистка сырого карбазола [c.174]

Позднее те же авторы [Zbl. 1934, II, 3071 Анил. пр. 4, 152 (1934)] сделали наблюдение, что при очистке сырого донецкого антрацена (с содержанием 12 и 45% чистого вещества) пиридиновыми основаниями прибавка серной кислоты в количестве 0,1% от веса исходного материала повышает степень чистоты продукта яа 10% и несколько снижает его потерю, так как от увеличения растворимости карбазола в пиридиновых основаниях, содержащих сульфат, уменьшается склонность последних к образованию трудно растворимых комплексных соединений с антраценом. [c.90]

Является, как уже было сказано, спутником антрацена в каменноугольной смоле. Количество карбазола в смоле, по крайней мере, в 2 раза превышает количество антрацена, вследствие чего при очистке сырого антрацена получаются отходы, содержащие большие количества карбазола. [c.25]

В большей мере эти примеси состоят из карбазола и изомерного антрацену фенантрена. В практике советской промышленности имело место окисление 80%-ного и 45%-ного антрацена. Разумеется само собой, что наиболее выгодно применять антрацен наиболее чистый, и в западноевропейской промышленности окислению подвергается антрацен с содержанием свыше 95% чистого. Примеси антрацена вызывают добавочную трату окислителя, затрудняют очистку полученного сырого продукта окисления и загрязняют ценный отход — раствор солей хрома, не говоря о ряде технологических затруднений, вызываемых ими, в виде понижения скорости фильтрования в различных стадиях фабрикации и т. п. [c.366]

В сыром антрацене, получаемом из первой антраценовой фракции, содержание высококипящих примесей не очень велико, но тем не менее достаточно для того, чтобы затруднить получение антрацена и карбазола особенно глубокой степени очистки. [c.342]

При охлаждении до 60 °С нафталиновой фракции выкристаллизовывается сырой нафталин, который отделяют на центрифуге и очищают прессованием под давлением, затем (после расплавления) обрабатывают концентрированной серной кислотой, раствором щелочи и, наконец, ректификацией под уменьшенным давлением. Охлаждением антраценовой фракции выделяют сырой антрацен, при дальнейшей очистке которого получают очищенный антрацен и карбазол. Обрабатывая фенольную фракцию (а также нафталиновое и поглотительное масла) 10-про-центным раствором едкого натра, извлекают фенолы (в виде фенолятов), а действуя затем на нее 30-процентным раствором серной кислоты, извлекают пиридиновые основания в виде сульфатов. Пропуская оксид углерода (IV) через раствор фенолятов, получают фенолы [c.213]

Карбазол получают с использованием селективных растворителей из карбазольной фракции, которая образует кубовый остаток при перегонке сырого антрацена. Очистка его осуществляется методами, рекомендованными для очистки антрацена [85—90]. [c.1733]

Из работ прикладного характера по антрацену прежде всего нужно назвать ряд патентов, посвященных способам его очистки. Этот вопрос имеет для техники чрезвычайно важное значение в силу того, что дальнейшую переработку антрацена можно успешно провести только тогда, когда он в достаточной мере чист. Между тем, сырой антрацен, добываемый непосредственно из антраценового масла каменноугольной смолы, обычно содержит лишь 25—30 /о чистого вещества, а иногда и того меньше. Задача очистки и заключается в удалении из этого сырого продукта спутников антрацена — главным образом фенантрена и карбазола. [c.87]

Технический антрацен, применяемый для окисления, содержит различное количество примесей, оставшихся в нем после выделения его из антраценового масла и очистки. Эти примеси состоят главным образом из карбазола и изомерного антрацену фенантрена. Разумеется, выгоднее применять наиболее чистый антрацен. Примеси антрацена вызывают добавочный расход окислителя, затрудняют очистку полученного сырого продукта окисления и загрязняют ценный отход—раствор солей хрома кроме того, наличие этих примесей понижает скорость фильтрования в различных стадиях производства. Практически используется 93—95%-ный антрацен. [c.607]

С тех пор как винилкарбазол нашел техническое применение, проблема очистки сырого карбазола приобрела еще большее знаиение. Если необходим очень чистый продукт, то его гораздо легче получить синтетическим путем, чем из каменноугольной смолы. [c.234]

Способ очистки сырого антрацена, принадлежащий фирме The Seiden С° [фр. пат. 667178 Ind. him. 194, 170 (1930) ЖХП. 25—27, 1691 (1930) 18, 75 (1931) 1, 74 (1932) X. тв. топ. 5, 5 (1930)] и принципиально одинаковый с прежними, заключается в применении жидких соединений, содержащих фурановое кольцо — фурфурола или его гомологов. Они хорошо растворяют карбазол и фенантрен, растворимость же в них антрацена на холоду ничтожна. Они имеют затем высокую температуру кипения, мало растворяются в воде и вследствие этого легко регенерируются. По этому способу получается 94—100% исходного антрацена в виде продукта высокой степени чистоты (в приводимом примере 81,50/о-ного). [c.88]

Способ Пилюгина [Ж. пр. х. 5,1059 (1932) Zbl. 1933, II, 1626J имеет целью очистку сырого антрацена при одновременном выделении высокопроцентного карбазола. Для этого исходный продукт обрабатывается сначала холодным бензолом, затем пиридиновыми основаниями, из которых наиболее пригодной оказалась фракция 160—170°. При однократной промывке 26%-ного антрацена получается обогащение до 82—85%. Продукт содер- [c.89]

По ам. пат. 1920796 Егера [Анил. пр. 2, 185 (1934)] очистка сырого антрацена от более легко окисляющихся примесей, например карбазола, достигается пропусканием его в паровой фазе и в смеси с воздухом через систему катализаторов, содержащих феротитан, причем ток газа регулируют таким образом, чтобы поверхность катализатора была сравнительно горячей, а поверхность вещества оставалась холодной. [c.92]

Из химических методов выделения и очистки компонентов еще в довоенный лериод предлагали выделять антрацен высокой степени чистоты с выходом, близким к теоретическому, через аддукт с малеиновым ангидридом, а карбазол — при щелочном плавлении сырого антрацена с едким кали при 400— 50 С. Карбазолят калия гидролизуется при нагревании с водой. Оба эти метода позволяют полностью отделить карбазол или антрацен от других компонентов, кроме химически подобных им. [c.302]

Из изложенного следует, что возможно несколько вариантов переработки сырого антрацена. Главное внимание уделяется получению антрацена, который представляет наибольший интерес в настоящее время. Остальные продукты в основном используются в виде технических смесей, и незначительная доля их выделяется в ЧИСТ01М виде. Выделение антрацена возможно по двум направлениям (рис. 76). В первом с помощью растворителей удаляется большая часть хорошо растворимого фенантрена и затем антрацен обогащается также с помощью растворителей (как правило, очистку антрацена от фенантрена и карбазола проводят промывкой кристаллов растворителями). Во втором варианте растворение сочетается с четкой ректификацией. При этом вначале растворителями можно удалить большую часть примесей, включая фенантрен, а затем четкой ректификацией разделить смесь антрацен — карбазол, либо сырой антрацен вначале подвергнуть ректификации, а из полученной бинарной системы антрацен — фенантрен с п01М01Щью растворителей выделить фенантрен. [c.304]

З.б-дихлоркарбазол с т. пл. 195° получается с выходом 56% и после очистки путем перекристаллизаций наполовину теряет-С1. Хлорирование карбазола хлористым сульфурилом в хлороформе методически проще [3], но выход продукта авторы не указывают. В предлагаемой нами методике показано, что удовлетворительных результатов можно достичь, если хлористый сульфурил добавлять постепенно, при температуре 50° и энергичном перемешивании. После охлаждения реакционной массы выпавший осадок сырого продукта отфильтровывают и очищают путем перекристаллизаций. [c.56]

Обычно применяемая методика синтеза 3-хлоркарбазола состоит в кипячении карбазола и хлористого сульфурила в хлороформе, отгонке растворителя и многократной перекристаллизации продукта реакции [1]. При замене хлороформа четыреххлористым углеродом Матевосяну, Постовскому и Чиркову удалось получить сырой 3-хлоркарбазол с выходом 67,0% [6]. Проверка этих данных показала, что такой сырой продукт имеет низкую точку плавления и при очистке его перекристаллизацией выход 3-хлоркарбазола снижается до 30%. [c.102]

Сырое антраценовое масло (т. кип. 270—360 ) охлаждают. При этом выпадает40—45% сырого антрацена, содержащего преимущественно карбазол (20%) вместе с фенантреном и другими конденсированными ароматическими углеводородами. Сырой антрацен является ценным сырьем для красочной промышленности. Его отделяют от карбазола и углеводородов очисткой пиридином или плавлением с едким натром. При этом карбазол образует натриевую соль, нерастворимую в некоторых органических растворителях. [c.62]

Фенантрен впервые обнаружили в каменноугольной смоле почти одновременно Остермайер и Фиттиг и Глазер Каменноугольная смола является и в настоящее время наиболее важным сырьем для получения фенантрена. При перекристаллизации сырого антрацена (см. стр. 282) из сольвент-нафты фенантрен остается в растворе и может быть выделен из него упариванием. Небольшое количество карбазола удаляют из фенантрена сплавлением его с едким кали. После повторной перекристаллизации образец все еще содержит небольшое количество антрацена, который лучше всего удалить кипячением в ксилоле с избытком малеинового ангидрида Продукт присоединения малеинового ангидрида к антрацену удаляют обработкой разбавленным раствором каустической соды. Указанная чистка особенно важна, если необходим спектроскопически чистый фенантрен. Фенантрен, выделенный из каменноугольной смолы и даже имеющий постоянную температуру плавления, содержит небольшое количество антрацена, которое обнаруживается при спектральном анализе Дальнейшая очистка фенантрена может быть осуш,ествлена через его пикрат. [c.220]

Для получения антрацена из каменноугольной смолы используют фракцию, кипящую в интервале 270—400° С, которая называется антраценовым или зеленым маслом. Кристаллизацией из нее получают с выходом 6—10% сырой антрацен, содержащий 15—30% чистого антрацена. Дальнейшее концентрирование сырого продукта до содержания в нем 40—50% антрацена осуществляется промыванием его сольвент-нафтой и фильтрованием горячего раствора под давлением или центрифугированием. Наиболее важной примесью в сыром антрацене является карбазол, который по методу Гребе превращают в калиевое производное сплавлением с едким кали и отделяют при вакуумной перегонке. Для дальнейшей очистки антрацена кристаллизацией рекомендованы различные растворители. Среди них, по-видимому, наиболее предпочтительна смесь пиридиновых оснований. [c.282]

Антраценовое масло содержит фенолы, нафталин, дифенил, фенантрен, карбазол, акридин и только 2—4% антрацена. Выделение антрацена, достаточно чистого для окисления в антрахинон, является длительным процессом, практикуемым, однако, в Европе. В США антрахинон получается исключительно из фталевого ангидрида. Одной из причин переработки антраценового масла является растущая потребность в карбазоле. Последний служит сырьем для широко применяющегося красителя (Гидронового синего), синтетических смол с ценными электротехническими качествами (полимер Н-винилкарбазола Лувикан Ю ) и инсектицида — тетранитро-карбазола. Возможно, однако, и синтетическое получение карбазола. Если сырой антрацен не используют для очистки, то его применяют для производства газовой сажи. После охлаждения масло образует зеленую флуоресцирующую мазеобразную массу, и фильтрование через вакуумфильтр дает осадок с 15% содержанием антрацена. Холодное и горячее прессование под давлением 200—300 атмосфер повышает его содержание до 40%. Промывка сольвент-нафтой и пиридином (или другими подходящими растворителями, например ацетоном или высококипящими фенолами), в которых примеси растворяются лучше, чем антрацен, дает продукт, состоящий в основном из антрацена (около 80%) и карбазола. Старый метод отделения карбазола состоял в нагревании смеси с едким кали до 230°, когда калиевое производное карбазола отслаивается. В настоящее время карбазол растворяют в пиридине. Сырой антрацен, содержащий 20—25% карбазола, может быть доведен до 94—95% чистоты двумя экстракциями горячими пиридиновыми основаниями (т. кип. 130—150°) при 90°, охлаждением до 20° и фильтрацией. Последующая кристаллизация из пиридина повышает чистоту до 97%. Затем антрацен высушивают под вакуумом, причем перед открытием сушилки необходимо продуть ее азотом, так как в противном случае может произойти взрыв. Возгонка полученного антрацена дает вещество 99,9% чистоты. В непрерывном процессе отделения карбазола от антрацена бензол перколируют через слой сырого антрацена, затем раствор промывают 80—86% серной кислотой при 20—30°. Сульфат карбазола выделяют из кислоты разбавлением. Из бензола выделяется почти чистый антрацен, а бензол возвращается в производство. Антрацен 90—95% чистоты перегоняют с перегретым паром и получают вещество в виде очень мелкого порошка, идущего на окисление в антрахинон. [c.57]

Сырой антрацен, который содержит 20—35% антрацена, 30— 40% фенантрена и 10—20% карбазола, получают охлаждением при постоянном размешивании антраценового масла I с последующим центрифугированием. Так называемый 40%-ный антрацен, содержащий более 40, а часто 45—55% антрацена, получают смешением сырого антрацена с горячим сырым антраценовым маслом и последующей кристаллизацией. При этом в фильтрат переходит значительная часть фенантрена (изменения соотношения антрацена и карбазола в осадке не происходит) или фильтрат подвергают дистилляции, таким образом, чтобы обеспечить полное отделение карбазола. [81,82]. Двойная перекристаллизация 40%-ного антрацена из пиридина дает антрацен почти 95% чистоты, который используется для получения антрахинона [13, 81—84]. Вместо пиридина в качестве селективных растворителей для удаления карбазола могут использоваться смеси толуол + ацетон, бензол -Ь метанол, а также гликоли, диалкилсульфоксиды и диалкилформамиды [85—89]. Для получения особо чистого антрацена следует азеотропной перегонкой с этиленгликолем [90] удалить карбазол и тетрацен. Чистый фенантрен, если он необходим, может быть получен из фенантреновой фракции, которая получается при повторной перегонке отфильтрованного антраценового масла или из первой фракции при непрерывной перегонке с фого антрацена. Очистка фенантрена осуществляется серной кислотой, перекристаллизацией и повторной перегонкой или удалением сопутствующего дифениленсульфида [91], обработкой в расплаве натрием или малеиновым ангидридом [92—96]. Другие возможные методы очистки заключаются, очевидно, в азеотропной перегонке и адсорбции на молекулярных ситах [97,98]. [c.1733]

Представленный материал относится к теме "Переработка твердых горючих ископаемых", а конкретно, к выделению индивидуальных полициклических углеводородов из фракций каменноугольной смолы. Как известно, химические продукты коксохимической промышленности получаются попутно и неизбежно в результате коксования каменных углей, а потому получение химического сырья экономически целесообразно, так как затраты определяются только стоимостью процессов извлечения индивидуальных продуктов. К тому же ряд областей новой техники нуждается в реактивах и препаратах высокой степени чистоты. Производство таких коксохимических продуктов требует внедрения более совершенных технологических процессов. Одним из таких процессов, позволяюш их получить из сырого антрацена без дополнительных операций по очистке такие полицикли-ческие углеводороды, как антрацен (98,5 %-й) и карбазол (99 %-й), является процесс, в основе которого лежит принципиально новый для коксохимии подход, заключающийся в применении метода межфазного катализа (МФК). Такой процесс был реализован на опытном производстве Института физико-органической химии и углехимии им. Л. М. Литвиненко (ИнФОУ) ПАН Украины. Это позволило получить не только вышеназванные продукты с выходами от ресурсов в сырье 90 % и 95 % соответственно, но и решить проблему комплексно, а именно, получить еще и фенантрен, который вместе с антраценом и карбазолом составляет 2/3 фракции сырого антрацена. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология